活性炭负载磷钨酸催化合成nr 混杂卟啉衍生物①.pdfVIP

第２７卷 第３期 湖南科技大学学报（自然科学版） Ｖｏｌ．２７Ｎｏ．３ 　　 　 ２０１２年　９月 ＪｏｕｒｎａｌｏｆＨｕｎａｎＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅ＆Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（ＮａｔｕｒａｌＳｃｉｅｎｃｅＥｄｉｔｉｏｎ） Ｓｅｐｔ．　２０１２ 活性炭负载磷钨酸催化合成 Ｎ－混杂 ① 卟啉衍生物 １ １ ２ ２ ２ 侯朝辉 ，周宁波 ，易荣琼 ，于贤勇 ，李筱芳 （１．湖南理工学院化学化工学院，湖南 岳阳４１４００６；２．湖南科技大学 化学化工学院， 理论化学与分子模拟省部共建教育部重点实验室，分子构效关系湖南省普通高等学校重点实验室，湖南 湘潭４１１２０１） 摘　要：为拓展Ｎ－混杂卟啉的３－Ｃ位的衍生化反应，在５０％磷钨酸／活性炭催化剂存在下，研究活泼亚甲基化合物米 氏酸，环戊酮米氏酸和４－羟基香豆素与Ｎ－混杂卟啉在室温下的反应，并以７０％～８０％的收率得到了一系列新的３位取代 的Ｎ－混杂卟啉衍生物． 关键词：Ｎ－混杂卟啉；磷钨酸；活性炭；活泼亚甲基化合物 中图分类号：Ｏ６２　　　文献标识码：Ａ　　　文章编号：１６７２－９１０２（２０１２）０３－０１０７－０４ 　　Ｎ－混杂卟啉是卟啉的一种同分异构体 （图１）， 本课题组一直从事Ｎ－混杂卟啉的衍生化研究， 其与卟啉结构的最大差别在于其中的一个吡咯环被 ［１１］ ［１２］ 曾分别报道了烯酮 ，腈亚胺 与Ｎ－混杂卟啉的 ［１］ 翻转朝外 ．与卟啉相似，Ｎ－混杂卟啉也具有１８π 环加成反应；最近又报导了活泼亚甲基化合物如１，３ 电子共轭芳香大环结构，在超分子自组装化学、化学 －环己二酮、吡唑啉酮、恶唑啉酮与Ｎ－混杂卟啉的３ 催化、生物相关的金属化学、阴离子传感器、分子开关 ［１３］ －Ｃ的反应 ．为了拓展此类反应的应用领域，在 ［２－７］ 以及配位化学领域有十分广阔的应用前景 ． 本文中拟报导其他的活泼亚甲基化合物如米氏酸， Ｎ－混杂卟啉的衍生化反应主要集中发生在其 环戊酮米氏酸和４－羟基香豆素与Ｎ－混杂卟啉的反 翻转的吡咯环上 （图１）．２位Ｎ可以发生烷基化反 应 （图２）．值得提出的是反应需在活性炭负载的磷 ［８］ ［９］ 应 ，３位碳可以发生亲核取代反应 ，２１位碳可 钨酸（ＰＷ／Ｃ）催化下才能取得较好的结果． ［１０］ 以发生亲电取代反应 ． １　实验部分