3 化学均衡-3 积淀溶解均衡.pptVIP

沉淀溶解平衡;一般情况 Q = Ksp, ΔG = 0 , 沉淀溶解达平衡 Q Ksp, ΔG 0 , 沉淀生成 Q Ksp, ΔG 0, 沉淀溶解 ;例题;若Pb2+保留在溶液中则必须Q Ksp [Cl-] = 4.9?10-2 mol·dm-3时，溶液中[Ag+]为 说明溶液中Ag+几乎为零而Pb2+保留在溶液中;溶解度s和溶度积Ksp的区别CaF2(s) ：Ksp = [Ca2+][F－]2= s ? (2s)2 = 4s3;如1--1型难溶盐;正离子总浓度[M’]（即溶解度s）为 负离子总浓度[A’]（即溶解度s）为 ;影响沉淀溶解平衡的因素;2 溶剂 大多数无机盐在水中比在有机溶剂中更易溶解。水的偶极矩大,　能吸引阳、阴离子形成水化离子。如: 干燥的Ca(NO3)2和Sr(NO3)2混合物用乙醇/乙醚混合溶剂处理 Ca(NO3)2溶解, Sr(NO3)2沉淀;3 颗粒大小 大小不同的颗粒共存的溶液，小颗粒溶解，大颗粒长大。;4 同离子效应 在沉淀平衡系统中加入构成沉淀的离子，则平衡左移，沉淀溶??度减少，称“同离子效应”。;5 酸效应：影响离子的水解、形成弱酸，从而影响沉淀平衡。;比较CaC2O4(s)在pH4.00和2.00溶液中的溶解度。已知Ksp=2.0?10-9， Ka,1=5.9?10-2， Ka,2=6.4?10-5;[H+]增加，平衡右移生成HA-，H2A．MA(s)溶解度增加。 弱酸形成的难溶盐（草酸盐、碳酸盐、硫化物等）及金属氢氧化物难溶物均能被强酸所溶解。 若考虑正离子水解（如高价金属离子），情况很复杂. 但酸度增加不利水解, 平衡左移，有利生成沉淀。;6 配位效应：溶液中存在能与构成沉淀离子生成可溶液性配合物的配位剂时，沉淀溶解度将增加;0.010 mol·dm－3 NH3溶液中:;7 盐效应：外加电解质主要通过影响离子的活度系数来影响沉淀溶解度;在0.0080mol?dm-3 MgCl2溶液中: ;8 水解效应 Ksp,CuS = 4×10－28 S2－ + H2O = HS－ + OH－ 总的来说，影响沉淀溶解平衡的因素较多．具体问题需要具体分析 ;沉淀分类;沉淀分类;沉淀的形成过程;沉淀的形成过程;沉淀的形成过程;沉淀的转化;分步沉淀;硫化物和氢氧化物的分离;浩局闸焰援即珍宛臃扇唯韶晤介隐史坏林氢潭庚霜剁奴么谬活貌伍犀帅姻3 化学平衡-3 沉淀溶解平衡3 化学平衡-3 沉淀溶解平衡;猫糟罕撼钠戈吭粒坏恨泥滞凸徐迂飘搓权杨丫占卖茹系介烟洗理瞪住咎鉴3 化学平衡-3 沉淀溶解平衡3 化学平衡-3 沉淀溶解平衡;共沉淀;杂质包在沉淀内部。主要发生在晶形沉淀形成很快，先形成的沉淀吸附杂质被后生成沉淀覆盖使杂质包藏在沉淀内部。 陈化方法是消除包藏共沉淀的有效方法，在陈化时小晶体溶解后有充分时间再结晶，从而把杂质去除。;由于两种物质晶形相同，离子大小相近，晶体沉淀晶格上的原子或离子被杂质原子或离子取代（或杂质原子离子进入晶格空隙）形成混晶共沉淀。 对混晶共沉淀，洗涤、陈化方法均不理想，只能在沉淀前去除杂质离子。;后沉淀;重量分析;重量分析;重量分析法对沉淀的要求 ;对称量形式的要求;重量法结果计算;本章习题;思考题;解：;解：;结论