醛加氢还原法制备三羟甲基丙烷.pdfVIP

论文题目：醛加氢还原法制备三羟甲基丙烷 学科专业：应用化学 学位申请人：张辉 指导教师：郭亚军 中文摘要中文摘要 中文摘要中文摘要 三羟甲基丙烷是一种重要的化学中间体和精细化工产品，主要用于生产醇酸 树脂及聚氨酯, 还可用于生产高档涂料、松香酯、表面活性剂、纤维加工剂、增 塑剂和高级润滑油等。近年来其合成方法的研究受到了广泛的关注，主要有康尼 扎罗法（Cannizarro ）和加氢还原法，由于传统的康尼扎罗法在反应过程中加入 了氢氧化钠等强碱物质作为催化剂，产物中会产生大量的甲酸盐，导致精馏提纯 特别困难，增加了能耗。目前在欧美等西方发达国家，醛加氢法制备三羟甲基丙 烷的已经开始工业化生产，而我国还是停留在卡尼扎罗法的生产工艺阶段，而且 在全球主导绿色化工的主流下，现在化工更注重绿色环保工艺和提高反应的原子 经济性，因此加氢反应这一绿色工艺是十分有意义的，本文主要研究醛加氢还原 法制备三羟甲基丙烷的工艺并制备考察不同加氢催化剂的催化性能。醛加氢催还 原法主要分为两步:第一步，以甲醛和正丁醛为原料，在碱性催化剂的作用下通 过羟醛缩合反应合成中间产物2,2-二羟甲基丁醛；第二步，将中间产物2,2-二羟 甲基丁醛置于高压釜中在加氢催化剂的作用上加氢还原制备三羟甲基丙烷 （ TMP ）。通过实验考察体系中的反应温度、催化剂的用量、反应物甲醛和正丁 醛的摩尔比等反应条件对中间产物2,2-二羟甲基丁醛产量的影响，并最终反映在 终产物TMP 的产量高低，同时还要考虑不同的氢气压强、反应温度和反应时间 以及加氢催化剂对三羟甲基丙烷的产量的影响，从而确定制备三羟甲基丙烷的一 个最佳反应条件。 在确定的最佳反应条件下，针对加氢反应的机理，考察研究一些基本的加氢 催化剂，例如钯碳、钌碳、钯碳等贵金属加氢催化剂的催化性能，查阅相关文献， 运用浸渍法、共沉淀法以及物理超声震荡法等不同的方法制备催化剂，因为加氢 反应通常是在催化剂的表面上发生反应，所以为了增大反应物与催化剂的接触面 积，还以 SiO 、Al O 、ZSM-5 、MCM-41 和 SBA-15 分子筛等不同物质作为载 2 2 3 体制备了铜系、镍系等催化剂，通过实验，新制备的催化剂较传统的催化剂选择 性更好，产率更高。比较铜系列催化剂和镍系列催化剂，得出铜催化剂的催化效 果更好。不同的金属负载量，催化效果表明以铜为20% 的催化效果最好，而且产 物较纯，并通过XRD 、BET 、红外等手段进行评价。 关键词：关键词：三羟甲基丙烷;2,2-二羟甲基丁醛;正丁醛;加氢催化剂; 关键词关键词：： Abstract Trimethylolpropane is an important chemical intermediate and an fine chemical product, mainly used for the production of alkyd resins and polyurethanes and can be used to produce high-grade paint, rosin esters, surfactants, fiber processing agents, plasticizers and advanced lubricants. In recent years, the study of their synthesis has been widespread concerned ，there are Connizarro and hydrogenation method, because during the reaction of sodium hydroxide and other alkaline substa