第七章 煤的化学性质2.pptVIP

第7章 煤的化学性质 第一节 煤中的官能团 functional groups 1 含氧官能团(Oxygen containing functional groups ) （1 ） 羟基（-OH) （2 ） 羧基（-COOH） 在泥炭、褐煤和风化煤中存在，在烟煤中几乎不存在。C%＞78%，已不存在。呈酸性，且比乙酸强。 （3 ）羰基（C=O） 从泥炭到无烟煤都含有羰基，在高煤阶煤中大部分以醌基形式存在。 （4 ）甲氧基（-OCH3) 仅存在泥炭和褐煤中，随煤化程度升高，甲氧基消失比羧基还快。 （5 ） 非活性氧（-O-） 醚键（-C-O-C-)形式存在 再者煤中还有与碳骨架结合成杂环的氧。 2 含硫官能团(Sulfur containing functional groups )，如： 主要存在形式有硫醇（–SH） 、硫醚（R–S–R?）、双硫醚（即二硫化物）（–S–S–）、砜、亚砜、以及呈杂环状态的硫醌和噻吩等。 3 含氮官能团(Nitrogen containing functional groups )，如： 吡啶 、喹啉的衍生物； 胺基（–NH2） 吡啶型、吡咯型、氮氧化物和季氮。 4 含氧官能团随煤化程度的变化 煤中含氧官能团随煤化程度提高而减少。其中甲氧基消失得最快，在年老褐煤中就几乎不存在了；其次是羧基，到中等煤化程度的烟煤时，羧基已基本消失；羟基和羰基在整个烟煤阶段都存在，甚至在无烟煤阶段还有发现。 见图7-1 煤溶剂萃取的概念concepts 煤的溶剂萃取又称为煤的溶剂抽提 ，它是指使用溶剂在一定温度下溶解煤dissolving coal ，形成溶液solution，再经蒸发evaporation溶剂、提取煤中可溶物soluble material的操作过程。 指在一定条件下，对煤的分子结构没有破坏的情况下，进行分子分离separate/separation后得到的组成。通常利用的手段就是溶剂萃取solvent extraction，即通过对煤有一定溶解能力的溶剂进行萃取分离的过程。 第二节 煤的溶剂抽提（萃取） （ solvent extraction ） 类型 溶剂 温度 萃取率 特性 普通抽提 苯、乙醇、氯仿等普通溶剂 ＜100 oC ＜10% 萃取物是由树脂和树蜡组成的低分子有机化合物 特殊抽提 胺类、酚类、羰基类等具有电子给予体性质的亲核性溶剂，如吡啶、乙二胺等 ＜100 oC 10-80% 萃取物较多，萃取过程中未发生化学变化，故萃取物与煤有机质结构类似 热解抽提 菲、喹啉、焦油馏分等多环芳烃 ＞300 oC 60-90% 萃取温度高，伴有热解反应，工业上用此法制膨润煤 超临界抽提 甲苯、二甲苯、异丙醇等低沸点溶剂 ＞临界温度 30%以上 使煤最大限度地转化为液态产品，最近开始用该法脱除煤中的硫 加氢抽提 四氢萘、9,10-二氢菲等供氢溶剂 ＞300 oC 煤受热分解产生的自由基被H2和供氢溶剂稳定，故萃取率很高，属煤液化范畴 1 煤的溶剂抽提的分类 （见上页表格） 2 煤的抽提率与溶剂性质的关系 （a） 溶解机理 （b）溶剂的溶解度参数、供电子性和受电子性 （c）相似相溶原理 煤的溶剂萃取是通过溶剂与煤的作用将煤中可溶分子相释放出来的过程。 破坏煤分子间氢键、范德华力、π-π键和弱络合力等是煤溶剂萃取的重要作用。 但用于煤结构研究必须要求萃取时煤结构不能发生共价键断裂的化学反应，由此进行的族组分的分离才能比较客观地反映煤的组成结构，因此前两种类型通常是煤结构研究要选用的方法。 通常只有吡啶、乙二胺和NMP等少数几种溶剂的萃取率较高。 一般说来，含N的供电子能力较强的溶剂对煤有较高的萃取率，而两种或两种以上的溶剂的混合物往往具有比单一溶剂好得多的溶解性能。 煤中的氢键主要由羟基与吡啶N、吡咯N、醚O、或煤中其它羟基形成，它是煤中强度最大的非共价键。 第三节 煤的加氢hydrogenation 一、煤加氢的概念 在一定条件下，通过化学反应在煤的有机质分子上增加氢元素的比例，以改变煤的分子结构和性质。 煤加氢分轻度加氢 slight hydrogenation和深度加氢deep hydrogenation两种。轻度加氢几乎不破坏煤的大分子结构，而深度加氢则会对煤的大分子结构彻底破坏，形成小分子化合物。 第二节 煤的加氢 二、煤加氢的主要目的： 制备液体燃料 煤与烃类的元素组成典型数据见表。 通过对煤加氢，可以破坏煤的大分子结构，生成分子量小、H/C原子比大、结构简单的烃，从而将煤转化为液体油。 煤变油工厂