第十一章醛酮-讲.pptVIP

（6）与Wittig试剂加成 魏悌希（Wittig）试剂为磷的内鎓盐，又音译为叶立德（Ylide），是德国化学家魏悌希在1945年发现的。 磷叶立德（魏悌希试剂）通常由三苯基磷与1级或2级卤代物反应得磷盐，再与碱作用而生成。 Wittig试剂的制备 三苯基磷 季磷盐 强碱 磷叶立德 Wittig试剂 应用：羰基化合物合成烯烃的好方法 Witting反应条件温和且收率较高双键位置固定，对于等易于重排环外烯烃的制备特别有效 VA中间体 应用实例 2、α氢的反应 由于C=O的存在，α氢活泼。 酸催化 在酸或碱的催化下，醛、酮分子中的α-氢原子易被卤素取代，生成α-卤代醛酮。 （1）卤化反应 酸催化下进行的卤代反应可以停留在一元取代阶段 碱催化： 碱催化下进行的卤代反应速度更快，不会停留在一元取代阶段 卤仿反应 卤仿 应用 碘仿反应可用来鉴别含有 结构的化合物： 黄色结晶 氧化反应 碘仿反应 制备用其它方法不易得到的羧酸：少一个碳 哪些有机化合物 例题与习题 完成下列反应 （2）羟醛缩合反应 在稀碱的作用下，含α-氢的醛发生分子之间加成，生成β-羟基醛的反应。 β　　α 机理： 四种产物，不易分离，无意义 交叉羟醛缩合： 但若采取下列措施： a. 反应物之一为无α-H的醛； b. 将无α-H的醛事先与稀碱溶液混合； c. 再将有α-H的醛滴入。 肉桂醛 分子内羟醛缩合 请利用甲醛(过量)、乙醛及必要的试剂制备季戊四醇？ 酮的羟醛缩合反应比醛困难： （3）Perkin反应 芳醛与脂肪族酸酐，在相应的碱金属盐存在下共热，发生缩合反应，称为Perkin反应。 3、氧化和还原反应 （1）氧化反应 1.Tollens试剂—银镜反应：硝酸银的氨溶液 弱氧化剂 Tollens试剂可氧化脂肪醛，又可氧化芳香醛，但不可氧化酮 。 强氧化剂 2.Fehlings试剂：硫酸铜溶液，酒石酸钾钠和氢氧化钠溶液 不反应 斐林试剂氧化脂肪醛，不氧化酮及芳香醛。 3. Benedict特试剂 由硫酸铜、碳酸钠和柠檬酸钠组成的混合液。该试剂稳定，可以事先配制存放。 Benedict试剂氧化脂肪醛，不氧化酮、芳香醛、甲醛。 三种弱氧化剂只氧化醛基，不氧化双键、羟基,酮基。 酮 酮比较稳定，只被酸性KMnO4或浓HNO3氧化。 * 醛和酮的官能团都是羰基： 醛： 醛基 酮： 酮基 第十一章 醛和酮 一、醛和酮的分类、命名 1、分类 按烃基 脂肪族： 芳香族： （饱和） （不饱和） 按羰基数目 一元： 多元： 脂环族： 2、命名 （1）普通命名法 醛的普通命名法与醇相似： 正丁醛 异戊醛 苯甲醛 酮以羰基所连的两个烃基命名： 甲基乙基(甲)酮 甲基乙烯基(甲)酮 二苯甲酮 (甲乙酮) (丁烯酮) （2）系统命名法 选母体 选含有羰基的最长连续碳链为母体 称为某醛或某酮。 芳香醛酮： 定编号 由于醛基总是在碳链一端，故不用标位置。 脂肪醛酮： 以脂肪醛酮为母体，芳基作为取代基。 醛： 酮： 醛酮化合物： 以醛为母体。 从靠近酮基的一端开始编号，命名时须标出酮基的位置。 2-丁烯醛(巴豆醛) 2-甲基丁醛 3-苯基丙醛 注意醛基的写法： 右端：CHO 左端：OHC 7 6 5 4 3 2 1 1 2 3 4 5 5-甲基-3-庚酮 4-戊烯-2-酮 4-硝基苯乙酮 3-甲基环己酮 3-氧代丁醛（3-丁酮醛） 沸点：与分子量相近的醇、醚、烃相比，b.p：醇＞醛、酮＞醚＞烃。例: 溶解度：与醇相似。低级醛、酮可溶于水；高级醛、酮不溶于水。 二、醛酮的物理性质 三、羰基的结构 碳氧σ键 π键 平面性 极性 氧原子的电负性（3.5)比碳原子(2.5)大,且π电子云易流动,氧原子一边的电子云密度大,故碳氧双键是极性不饱和键. 亲核加成 卤代 缩合 氧化 歧化 极性不饱合键 α氢 加氢还原 羰基 受羰基 影响活泼 醛氢 活泼 不含α氢的醛 四、醛和酮的化学性质 结构与性质： 醛和酮的官能团是羰基。 1、羰基的亲核加成 概述 ①羰基的特征: 极性双键,羰基碳原子缺电子,氧原子富电子,有两个反应中心. ②反应机理 亲核试剂：HCN、NaHSO3、ROH、氨衍生物、格氏试剂等 ③羰基化合物的活性次序： 原因: 空间效应;电子效应 HCHO＞CH3CHO ＞ArCHO ＞CH3COCH3 ＞CH3COR ＞RCOR ＞CH3COAr ＞ArCOAr （1）与HCN的加成 反应式: ①实验证明 无碱 一滴KOH 大量H+ 3-4h. 50％