一种热塑性聚酰亚胺改性聚醚醚酮树脂耐热性能研究.pdf

摘 要 摘 要 一种热塑性聚酰亚胺改性聚醚醚酮树脂耐热性能研究 特种工程塑料又称高性能工程塑料，是一类主要应用于高技术领域的、具有 o 优异综合性能、长期使用温度在 150 C 以上的高分子材料。特种工程塑料具有高 比强度、高耐热等级等优良特性，近年来，特种工程塑料的研究得到了飞速的发 展，已经工业化的特种工程塑料种类繁多，主要品种有：聚酰亚胺树脂（PI ）、 聚芳醚酮（PAEK ）等。特种工程塑料的使用量虽然无法与通用塑料相比，但由 于其具有优异的使用性能，在航空航天、汽车、电子、核能等领域具有不可替代 的地位。 聚醚醚酮（PEEK ）是聚芳醚酮（PAEK ）中最典型的材料，具有优异的综合 性能，在许多领域取代其它材料后可明显提升制品性能，但是其玻璃化转变温度 较低，热变形温度低，高温时材料力学性能下降很快，另外PEEK 熔融黏度对温 度变化不敏感，熔体流动性差导致其加工困难，同时PEEK 成本较高等缺点都限 制了其应用。因此近年来对PEEK 的改性成为研究热点。为了提高PEEK 高温使 用性能，一般采用化学改性和填充改性的方法。 聚酰亚胺（PI ）具有优异的力学性能、耐热性、尺寸稳定性及耐候性等，其 制品在多个领域、多个国家都得到了广泛的应用，但是聚酰亚胺通常具有较高的 [1] 熔点/软化温度，因此熔融加工性能较差 。从化学结构上分析，分子链的刚性、 分子链间作用力及结晶性等因素引起聚酰亚胺分子链紧密堆积，使其具有较高的 熔融/软化温度及较差的溶解性能。因此从分子设计角度出发，通过设计不同的 重复单元，来改善PI 的加工性能，以获得可用于PEEK 高温性能改性剂的热塑 性聚酰亚胺（TPI ）树脂。 本论文我们使用一种含有非平面结构的二酐单体异构体共混物（s-BPDA 、 a-BPDA 、i-BPDA ）和二胺单体（4’4-ODA ），通过无规共聚反应得到一类热塑性 聚酰亚胺，并对这类聚酰亚胺进行了研究。热重分析（TGA ）和差示扫描量热分 析（DSC ）结果证明该类热塑性聚酰亚胺具有良好的耐热稳定性，其玻璃化转变 o 温度为 320 C 左右。动态机械热分析（DMA ）结果表明这类聚酰亚胺材料在经 历玻璃化转变时，分子链链段的活动性很高，玻璃化转变之后储能模量迅速跌落 I 摘 要 两个数量级，说明其具有很好的热可塑性。对这类聚酰亚胺的模塑粉进行熔体粘 度测试，结果表明该类模塑粉具有相对低的融体黏度和较稳定的熔体流动性，能 满足熔融加工成型的需要，可用做PEEK 高温性能改性剂。 采用机械共混的方法制备了一系列改性PEEK 树脂，并采用不同的热处理方 式得到无定形薄膜样品和熔体结晶形薄膜样品。热重分析（TGA ）说明改性树脂 体系具有良好的热稳定性，示差扫描量热分析（DSC ）曲线说明共混体系为不相 容体系。熔体黏度测试表明改性树脂具有较好的熔体稳定性，且熔体黏度可以通 过改性剂的分子量和树脂的组分进行控制，以得到合适的熔融加工黏度。DMA 测试曲线进一步证明改性树脂体系为不相容体系，随着TPI 组分的提高，改性树 脂在高温段的储能模量有所增加，另外，熔体结晶形样品具有更高存储模量； TMA 测试表明树脂的CTE 也随着TPI 成分的增加而降低，尤其在高温时，CTE 有大幅度的降低，使树脂的高温使用性能得到提高；拉伸测试表明随着TPI 含量 的增加，常温条件下树脂的力学性能变化不大，但是高温时其力学性能得到较大 o 幅度的提高，在高温300 C 时仍具有一定的力学性能，即改性剂TPI 的引入提升 了材料的高温使用性能。 关键词： 聚醚醚酮，聚酰亚胺，高温性能，树脂改性