第3章酸碱滴定法-05.pptVIP

第3章 酸碱滴定分析法（五） 教学要求： 1. 掌握酸碱滴定误差的计算 2. 掌握酸碱滴定法的应用 （1）直接滴定法 混合碱分析 （2）间接滴定法 氮的测定，硅的测定， 磷的测定等。 引言：酸碱指示剂的选择 Choice of Indicators理想：滴定的终点与指示剂变色点的pH值完全一致。一般：滴定的终点应在指示剂的变色范围内。常用：指示剂的变色范围全部或部分落入滴定的pH突跃范围之内。因而，指示剂指示的终点(end point)和反应的计量点(stoichiometric point )是不完全一致的，故存在着误差(end point error)。同一酸碱滴定(acid base titration)，所选指示剂不同，终点不同，则误差不同。所以，误差的大小，与所选指示剂密切有关。 3.7 酸碱滴定的终点误差 1、强碱滴定强酸的终点误差 （1）终点误差的定义： 1、强碱滴定强酸的终点误差 （2）终点误差计算公式： 例1：计算0.1mol.L-1 NaOH滴定等浓度的HCl的终点误差。分别以甲基橙和酚酞为指示剂。 解： NaOH + HCl = NaCl + H2O pHsp= 7.0, 以甲基橙为指示剂时，pHep=4.0, [H+]ep=10-4 mol.L-1 [OH-]ep=10-10 mol.L-1 2、强碱滴定一元弱酸的终点误差 2. 氮的测定----间接滴定法 （1）甲醛法 2NH4+ + 6HCHO =(CH2)6N4H+ + 3H++ 6H2O Ka’=7.1×10-6 ∵ 4 mol NH4+ ∽ 4 mol H+ 以酚酞为指示剂，用标准溶液滴定至微红色。 (2)蒸馏法 蒸馏反应：NH4+ + OH-（过量） = NH3 + H20 吸收反应： NH3 + H3BO3 = NH4BO2 + H2O 以甲基红和溴甲酚绿为混合指示剂，用标准酸滴定吸收液： 滴定反应：HCl + NH4BO2 + H2O = NH4Cl + H3BO3 3. 硅的测定→氟硅酸钾法 例题3：P78例29 称取尿素试样0.3000g，采用凯氏定氮法测定氮的含量。将蒸馏出来的氨收集于饱和的硼酸溶液中，加入甲基红和溴甲酚绿为混合指示剂，以0.2000mol.L-1 HCl溶液滴定至近无色透明为终点，消耗37.50mL，计算试样中尿素的质量分数。 解：尿素：[CO(NH2)2] 本章完！ 请预习“络合滴定法” * * △pH＝pHep－pHsp The pH of End Point indicated by indicator. The pH of Stoi-chiometric Point . 强酸HX在终点时的浓度 Kt=1/Kw=10 14 以酚酞为指示剂时，pHep=9.0, [H+]ep=10-9 mol.L-1 [OH-]ep=10-5 mol.L-1 其中: Kt=Ka/Kw 例2: 计算0.1mol.L-1 NaOH滴定等浓度的HAc的终点误差。 以酚酞为指示剂. 解: pHSP=8.72 ,以酚酞为指示剂, pHep=9.1, △pH＝pHep－pHsp =9.1 －8.72=0.38 Kt=Ka/Kw=10 4.74/10-14=10 9.26 3.8 酸碱滴定法的应用 1. 混合碱的分析——双指示剂法 （1）NaOH＋Na2CO3组成的测定： 原理如下： NaOH＋Na2CO3 滴加 HCl 加入酚酞：红色 酚酞变为无色， 加入甲基橙：黄色 NaCl+H20 , NaHCO3 继续滴加 HCl NaCl, CO2,H2O 甲基橙变为: 橙色 V2 mL V1 mL V mL 体积关系：V1＞V2 反应式：NaOH + HCl = NaCl + H2O Na2CO3 + 2HCl = 2NaCl + CO2 + H2O NaOH: V1 - V2 Na2CO3: 2V2 （2）NaHCO3＋Na2CO3组成的测定： 原理如下： NaHCO3 ＋ Na2CO3 滴加 HCl NaHCO3 , NaHCO3 继续滴加 HCl 加入酚酞：红色 酚酞变为无色， 加入甲基橙：黄色 NaCl, CO2,H2O 甲基橙变为: 橙色 V1