第一章电化学分析绪论.ppt

* * 第一章 电分析化学导论 §1-1 电化学分析概述 电化学分析定义 应用电化学的基本原理和实验 技术进行分析，以获取物质的组成、含量 及状态信息的一门学科 1. 电化学分析方法分类 电学参数： 电极电位，电流，电量，电导 化学性质： 溶液的组成和浓度 电 极 电导分析 库仑分析 电解分析 电位分析 伏安和极谱分析 根据测量的电参量，电化学分析方法可分为： 电流分析 2. 特点 分析速度快 灵敏度高 选择性好 测定浓度范围宽 所需试样量较少，适于微量操作 仪器简单、价廉，易于自动控制 应用 成分及形态分析 电极过程动力学和电极反应机理研究 表面分析和界面分析等 3. 应用 化学平衡常数的测定 4. 发展历史 初期阶段，方法原理的建立 1801年W.Cruikshank，发现金属盐电解现象，并建议可作为铜和银的定性分析方法 1834年M.Faraday 发表“关于电的实验研究”论 文，提出Faraday定律Q = nFm/M 1889年W．Nernst提出能斯特方程 1922年，J．Heyrovsky，创立极谱学，1925 年，志方益三制作了第一台极谱仪，1934年 D．Ilkovic提出扩散电流方程：id = kC 近代电分析方法 固体电子线路出现，从仪器上开始突破，克服充电电流的问题，方波极谱，1952年 G．C．Barker提出方波极谱；1966年S．Frant 和 J．Ross 提出单晶（LaF3）作为F－选择电极，“膜电位”理论建立完善；其它分析方法，催化波和溶出法等的发展，主要从提高灵敏度方面作出贡献。 (1) 化学修饰电极化学修饰电极是在电极表面进行分子设计，将具有优良化学性质的分子、离子、聚合物以化学薄膜的形式固定在电极表面，使电极具有某种特定的化学和电化学性质。 参考书：化学修饰电极，董绍俊 车广礼 谢远武 ，科学出版社，2003 生物电化学传感器 生物电化学可以定义为一门应用电化学及实验方法研究生物现象的边缘分支学科。 传感器是一种检测装置，能感受到被测量的信息，并能将检测感受到的信息，按一定规律变换成为电信号或其他所需形式的信息输出，以满足信息的传输、处理、存储、显示、记录和控制等要求。 光谱电化学方法 超微电极是指电极的一维尺寸为微米级(10?m)至纳米(10?m)级的一类电极．当电极的一维尺寸从毫米级降低至微米级时，表现出许多优良的电化学特性。 微型计算机的应用，使电分析方法产生飞跃。 现代电分析方法 §2-2 电分析化学中某些基本术语与概念 一、 化学电池 化学电池构成：测定对象+电极 1. 阳极与阴极 阳极：发生氧化反应的电极（失去电子） 阴极：发生还原反应的电极（得到电子） 2. 正极与负极 正极：电位较高的电极 负极：电位较低的电极 3. 电池的书写方法 1) 电池的组成物质均以其化学符号表示，溶液应 标明活度(或浓度)，气体应注明压力及温度。 2) 电池组成的每一个接界面 用一条竖线(“|”)隔开。 3) 用两条平行虚线(“||”)表示盐桥。 4) 发生氧化反应的一极写在左边，发生还原反应的 一极写在右边。 Zn|ZnSO4(1mol·L-1)||CuSO4(1mol·L-1)|Cu Zn + Cu2+= Zn2+ + Cu Zn|ZnSO4(1mol·L-1)||CuSO4(1mol·L-1)|Cu 电极反应 阳极：Zn - 2e = Zn2+ 阴极：Cu2+ + 2e = Cu 电池反应： +) 书写电极反应和电池反应时必须遵守物料 和电荷平衡 阳极反应： 阴极反应： 电池反应： H+ - e = H2 Zn - 2e = Zn2+ Zn + 2H+ = Zn2+ + H2 ×2 +) 4. 能斯特方程 (1) 电极反应 标准电极电位：氧化态、还原态活度等于 1，气体的压力为标准压强时的电位 纯固态、纯液态物质的活度等于1 (2) 电池反应 5. 电池电动势 E电池0 ，自发电池 E电池0 ，电解池 Zn|ZnSO4(1mol·L-1)||CuSO4(1mol·L-1)|Cu Zn极:负极, 阳极; Cu极:正极, 阴极 原电池 Cu |CuSO4 (1mol·L-1)|| ZnSO4 (1mol·L-1)|Zn 电解池 Zn极:负极, 阴极; Cu极:正极, 阳极 二、 电极的分类 第一类电极 由金属与该金属离子溶液组成 电极反应： Ag+ + e = Ag 1. 金属电极 用途：沉淀滴定的指示电极 第二类电极 由金属与该金属的难溶盐和该难溶盐的阴离子组成 例： 甘汞电极 电极反应： Hg2Cl2 + 2e- =2Hg +2Cl- 用途：参比电