第一章第二章 绪论和误差.pptVIP

教学要求与安排 1.学时：40学时课，实验24学时。 2.教材：《分析化学》第六版，华东理工大学 四川化工大学出版。 3.成绩评定：考试占70%，平时成绩30%（实验50%, 作业30%，考勤和课堂表现20%）。 4. 缺课( )学时, 则不能参加考试 教学参考书 1. 分析化学（第四版），武汉大学等，高等教育出版社，2000，3 2. 21世纪的分析化学，汪尔康主编，科学出版社，1999 3. 分析化学前沿，高鸿主编，科学出版社，1991 第一章 分析化学概论 1.1 分析化学的任务与作用 分析化学是研究物质化学组成和结构信息的一门重要学科; 它所要解决的问题是物质中含有哪些组分，各个组分的含量是多少，以及这些组分是以怎样的状态构成物质的。 20世纪以来分析化学的主要变革 (1) 定性分析：含何种元素，何种官能团 (2) 定量分析：含量 (3) 结构分析：形态分析，立体结构，结构与 活性 (1) 无机分析 (2) 有机分析 (3) 生物分析 (4) 药物分析 (1) 常量分析 (2) 半微量分析 (3) 微量分析 (4) 超微量分析 2-1. 定量分析中的误差 什么是误差? 几个基本概念;计算 误差的分类及减免办法 系统误差的产生原因 系统误差的分布规律 系统误差的减免办法 偶然误差的产生原因 偶然误差的分布规律 偶然误差的减免办法 如何理解置信区间? (1) 它表示在一定置信度下，以平均值 为中心，包括总体平均值 μ 的范围。 * 系统误差的校正 方法系统误差——对照实验校正 主观系统误差——对照实验校正 仪器系统误差——对照实验校正 试剂系统误差——提纯试剂 空白实验校正 扣除空白值加以修正 找出校正值加以校正 * 对照实验和空白实验： （1）对照试验：选择一种标准方法与所用方法作对比 或选择与试样组成接近的标准试样作试验，找出 校正值加以校正。 （2）空白试验：除了不加试样外，其他试验步骤与 试样试验步骤完全一样的实验，所得结果称为空 白值。 是否存在系统误差 回收试验 * 回收试验 在测定试样某组分含量（x1）的基础上，加入已知量的该组分（x2），再次测定其组分含量（x3） 。由回收试验所得数据计算出回收率。 由回收率的高低来判断有无系统误差存在。 常量组分: 一般为99%以上， 微量组分: 90～110%。 * （2）随机误差（Random error） 产生原因 由一些无法控制的不确定因素所引起的; 操作人员实验过程中操作上的微小差别; 其他不确定因素 分布特点 分散性； 双向性； 不可测性; 不可校正性 正态分布 * 横坐标：随机误差 纵坐标：误差出现的概率密度。 ：总体平均值或真值， σ：总体标准偏差，即S x-μ: 随机误差 随机误差的分布服从正态分布 当测定次数无限多时 * 误差范围与其出现的概率之间的关系 正态分布曲线下面的面积表示全部数据出现概率的总和，显然应当是100％（即为1） 随机误差在某一区间内出现的概率，可取不同的u值通过积分得到。 * 置信度与置信区间 置信度(Confidence Level) ： 在某一定范围内测定值或误差出现的概率,如68.3%, 95.5%, 99.7% 即为置信度 * 置信区间(Confidence Interval) ： μ±σ，μ±2σ，μ±3σ 等称为置信区间。 置信度选得高，置信区间就宽。 * 有限次测定中随机误差服从 t 分布 有限次测定无法计算总体标准差σ和总体平均值μ,则随机误差并不完全服从正态分布，服从类似于正态分布的 t 分布。 t 的定义与 u 一致, 用 s 代替σ， * t 分布曲线随自由度 f (f = n - 1)而变，当 f ＞20时，与正态分布曲线很近似，当 f →∞时，二者一致. t 值与置信度和测定值的次数有关 * ， 置信区间的概念 由式： 得： (2) 置信区间的宽窄与置信度、测定值的精密度和测定次数有关，当测定值精密度↑(s值小)，测定次数愈多(n↑)时，置信区间↓，即平均值愈接近真值，平均值愈可靠。 (3)置信度↑，置信区间↑，其区间包括真值的 可能性↑，一般将置信度定为95%或90%。 (4)上式的意义：真值将在测定平均值附近的一个区间,即在 ， 之间存在，把握程度 95%。该式常作为分析结果的表达式。 * 例1： 测定 SiO2 的质量分数，得到下列数据，求平均值、标准偏差、置信度分别为90%和95%时平均值的置信区间。 28.62,