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第八章 化学平衡(chemical equilibrium) 本章要求 了解化学平衡的概念，理解平衡常数的意义。 掌握有关化学平衡的计算。 熟悉有关化学平衡移动原理。 §8-2 平衡常数 可逆反应：aA + bB = cC + dD 一定温度下达平衡时，以下表达式为一常数， * * * §8-1 化学反应的可逆性和化学平衡 一、可逆反应与化学平衡 可逆反应：在同样的条件下，既可向正向进行又可向逆向进行的反应。 几乎所有的化学反应都是可逆的。但可逆程度不同（可逆反应、不可逆反应）。 化学平衡：在一定条件下，可逆反应处于v(正)=v(逆)的状态。 化学平衡的特征： （1）系统的组成不再随时间而变。平衡态是反应达到的最大程度。 （2）动态平衡。V正=V逆≠0 （3）平衡是相对的。 0.02 0.01 例:H2 + I2 === 2HI 一、经验平衡常数(experiment equilibrium constant) Kc、Kp称（浓度或压力）经验平衡常数， 单位：[mol·L-1](d+e-a-b)或[Pa ](d+e-a-b) 若均为气体时，除可用Kc表示外，还可表示为Kp。[Pa] 等为平衡分压 [A]等为平衡时的浓度 三、标准平衡常数(Kθ)(standard equilibrium constant) 相对浓度：浓度除以标准浓度（C°=1 mlo/L） C/C° 无量纲 相对分压：分压除以标准压强（P°=100KPa） P/P° 无量纲 标准平衡常数(Kθ)表达式的书写： 1、用相对浓度、相对分压替换经验平衡常数 表达式中的浓度。 2、气体物质一律用相对分压，而不能用相对浓度。 注意：书写表达式时，纯固体、纯液体、稀溶液中的溶剂不写进表达式中。 实例： H2(g) + I2(g) 2HI(g) 注意：书写表达式时，纯固体、纯液体、稀溶液中的溶剂不写进表达式中。 Sn2+(aq) + 2Fe3+(aq) Sn4+ (aq) + 2Fe2+(aq) CaCO3(s) + 2H+(aq) Ca2+(aq) + CO2(g) + H2O(l) 平衡常数意义：一定温度下，该反应进行的最大程度。即平衡点反映了在给定温度下，反应的限度。 平衡常数是温度的函数，与浓度、分压无关。 的标准平衡常数为一无量纲的常数。而经验平衡常数一般都有单位. 在液相反应的Kc与Kθ 在数值上相等，而在气相反应的Kp一般不与其Kθ 的数值相等。 平衡转化率 = ————————————×100% 平衡时已转化了的某反应物的量 转化前该反应物的量 四、平衡常数与化学反应的方向 反应商Q：将化学反应任意时刻（含平衡时刻）的浓度或分压带到平衡常数（K°Kc Kp）表达式中所得的值。 Q Kθ(或Kc或Kp)， 正向进行 Q Kθ(或Kc或Kp) ，逆向进行 Q= Kθ(或Kc或Kp) ，平衡状态 V(正)=V(逆) V(正)＞V(逆) V(正)＜V(逆) 实例： H2(g) + I2(g) 2HI(g) §8-3 标准平衡常数 与 的关系 热力学可以证明，得 一、化学反应等温方程： 当体系处于平衡状态时，ΔrGm=0,同时Q=KΘ，此时 Q Kθ时 ΔrGm0 正反应自发进行 Q= Kθ时 ΔrGm=0 反应达到平衡 Q Kθ时 ΔrGm0 逆反应自发进行 化学反应等温方程 提供了用热力学数据求标准平衡常数K°的方法。 初时浓度: 0.020 0.020 0 0 平衡浓度: 0.020-x 0.20-x x x K = ———— = 9 x2 (0.020-x)2 解得:x=0.015 (mol·L-1 ) 转化率 = —— ×100 = 75 % 0.015 0.020 解：设平衡时CO2和H2的浓度为x mol·L CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g) 例： 一氧化碳变换反应CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g)在773K时,平衡常数Kc=9，如反应开始时CO和H2O的浓度都是0.020 mol·L，计算在这条件下，CO的转化率最大是多少？ 平衡常数的有关计算： 【例】500K时，将2.0mol的PCl5放入10L的容器中，下列反应达到平衡时，有1.5mol的Cl2生成；计算该温度时反应的标准