催化与魏忘附.ppt

第二章 催化与吸附 一、固体表面特性与吸附 固体表面特性 吸附剂(adsorbent)、吸附质(adsorbate) 吸附量的表示 吸附量与温度、压力的关系 吸附等温线的类型 吸附等温线类型 (Ⅰ) 吸附等温线类型 (Ⅱ) 吸附等温线类型 (Ⅲ) 吸附等温线类型 (Ⅳ) 吸附等温线类型 (Ⅴ) 吸附等压线 吸附等压线 吸附等量线 吸附等量线 二、 几个吸附等温式 1、Langmuir吸附等温式 Langmuir吸附等温式的简化形式： Langmuir吸附等温式的另一种表达形式： 双原子分子的解离吸附： 多种粒子的混合吸附： 2、Freundlich吸附等温式 2、Freundlich吸附等温式 3、BET公式 3、BET公式 3、BET公式 3、BET公式 3、BET公式 4、乔姆金吸附等温式 三、物理吸附与化学吸附 物理吸附 物理吸附 物理吸附 物理吸附 化学吸附 化学吸附 化学吸附 化学吸附 物理吸附与化学吸附的比较 物理吸附向化学吸附的转变 化学脱附是化学吸附的逆过程 化学吸附活化能Ea、化学脱附活化能Ed、化学吸附热Qc的关系 四、化学吸附热与催化性能 吸附热的定义 吸附热的分类 吸附热的测定方法 化学吸附热与表面覆盖率?有关 化学吸附热与表面覆盖率?有关 化学吸附热随着表面覆盖率的增大而下降 吸附热与催化性能 吸附热与催化性能 吸附热与催化性能 多相催化： 反应物与催化剂处于不同的物相。 常见的为气-固相催化反应。 气-固相催化反应步骤 反应物由气相本体向催化剂表面扩散 ? 扩散 反应物在催化剂表面上化学吸附? 化学吸附 吸附态分子在催化剂表面的化学反应? 表面反应 产物从催化剂表面上脱附 ? 化学脱附 脱附的产物离开催化剂表面，扩散到气相本体? 扩散 1、表面反应为速度控制步骤 （1）单分子反应 （2）双分子反应 （1）单分子反应 A = B 单分子反应机理（当产物B的吸附很弱时，可不考虑B的吸附） A + s r = k2?A = k2 ???? A-s B-s B + s 分情况讨论： （1）压力很低，aApA ?? 1，r=？ （2）吸附很强（或初始压力pA相当大）， aApA ?? 1，r=？ （3）压力适中，r=？ 举 例 反应温度883~993K，PH3 = P + 3/2H2是表面反应为速度控制步骤的单分子催化反应（产物吸附很弱）。动力学实验表明，反应速率r 的表达式随PH3分压pPH3的不同而异： （1） pPH3 = 10-3 ~ 10-2 mmHg时，r=k pPH3； （2） pPH3= 10-1 ~ 1mmHg时，r= k pPH3 /(1+b pPH3)； （3） pPH3 = 2 ~ 5mmHg时，r= k pPH30 式中k、b为常数。 单分子反应机理（考虑产物B的吸附时） A + s r = k2?A A-s = ?????? B-s B + s r = k2?A = ?????? （1） A是弱吸附，B吸附较强，aApA ?? （1+ aBpB）， 举例： （2）A是弱吸附，B吸附很强，（1+aApA）?? aBpB， 举例： （2）双分子反应 A + B = C ? Langmuir-Hinshelwood (L-H) 机理 ? Rideal (R) 机理 Langmuir-Hinshelwood 机理 A + s B + s r = k2?A?B A-s + B-s = ??????? C-s C + s Langmuir-Hinshelwood 机理 r = k2?A?B = ??????? 分情况讨论： （1）A、B都是弱吸附，或pA、pB都很小， （aApA+aBpB）?? 1，r = ？ （2）A 是弱吸附，B吸附较强， aApA?? （1+aBpB），r = ？ （3）A 是弱吸附，B吸附很强， （1+ aApA）?? aBpB ，r = ？ 举 例 （1） （2） （3） Rideal 机理 A + s