不饱和烃与.ppt

?:李建?625960) 概要 不饱和烃：含有碳碳重键(C=C或C≡C)的开链烃 3.1 烯烃和炔烃的结构 3.1 烯烃和炔烃的结构 实验事实：仪器测得乙烯中六个原子共平面： (1) 杂化轨道理论的描述 C2H4中，C采取sp2杂化，形成三个等同的sp2杂化轨道： 为了减少轨道间的相互斥力，使轨道在空间相距最远，要求平面构型并取最大键角为120°： (2)分子轨道理论的描述 分子轨道理论主要用来处理p电子。 乙烯分子中有两个未参加杂化的p轨道，p轨道可通过线性组合（加加减减）而形成两个分子轨道： 分子轨道理论解释的结果与价键理论的结果相同，最后形成的π键电子云为两块冬瓜形，分布在乙烯分子平面的上、下两侧，与分子所在平面对称： 3.1.2 炔烃的结构 仪器测得：C2H2中，四个原子共直线： 乙炔结构小结 ①－C≡C－中碳原子为sp杂化； ②－C≡C－中有一个σ键、2个相互⊥的π键； ③共价键参数： 3.1.3 π键的特性 ① π键不能单独存在，不能自由旋转。 ② π键键能小，不如σ键牢固。 碳碳双键键能为611KJ/mol,碳碳单键键能为347KJ/mol, ∴π键键能为611-347=264KJ/mol ③ π键电子云流动性大，受核束缚小，易极化。 ∴π键易断裂、易极化、易起化学反应。 3.2 烯烃和炔烃的同分异构 烯烃：C4以上的烯有碳链异构、官能团位置异构、顺反异构 炔烃：C4以上的炔烃只有碳链异构和位置异构，无顺反异构 例1：丁炔只有两种异构体，丁烯有四种异构体： 注 意 形成顺反异构条件： ①必要条件：有双键 ②充分条件：每个双键碳原子必须连接两个不同的原子或原子团 3.3.1 烯基和炔基 烯烃和炔烃分子从形式上去掉一个氢原子后，剩下的基团分别称为烯基和炔基； 不饱和烃去掉两个氢后，也形成相应的亚基。 3.3.2 烯烃和炔烃的命名 衍生物命名法只适用于简单的烯烃和炔烃。烯烃以乙烯为母体，炔烃以乙炔为母体。将其它的烯、炔看作乙烯或乙炔的衍生物。 (2) 系统命名法 烯烃和炔烃与烷烃的系统命名规则类似。 ①要选择含有C=C或C≡C的最长碳链为主链； ②编号从最距离双键或三键最近的一端开始，并用阿位伯数字表示双键的位置。例： ③分子中同时含有双键和叁键时，先叫烯后叫炔，编号要使双键和叁键的位次和最小。 3.3.3 烯烃的顺反异构体的命名 (1)??? 顺反命名法 两个双键碳上连接的两个相同的原子或基团在双键的同一侧者，称为顺式，反之称为反式。例： (2)?Z,E-命名法 问题： 官能团大小次序规则： ①??把双键碳上的取代基按原子序数排列，同位素：D＞H， 大的基团在同侧者为Z，大基团不在同侧者为E。 Z——Zusammen，共同； E —— Entgegen,相反 ②连接在双键碳上都是碳原子时，沿碳链向外延伸。 假如下列基团与双键碳相连时： (CH3)3C- (CH3)2CH- CH3CH2- CH3- C(C,C,C) C(C,C,H) C(C,H,H) C(H,H,H) 最大 次大 次小 最小 根据以上规则，常见基团优先次序：(P73 表3-1)－I＞－Br＞－Cl＞－SO3H＞－F＞－OCOR＞－OR…… 3.4 烯烃和炔烃的物理性质 1．物态： C4以下烯、炔是气体，C5-C18为液体，C19以上是固体 2．沸点： 相对分子质量↑，烯烃和炔烃的沸点↑； 碳数相同时，正构烯、炔的沸点＞异构烯、炔； 末端烯烃的沸点＞同碳数烷烃； 碳架相同时，末端烯、炔的沸点＞内烯、炔(不饱和键位于碳链的中间)； 双键位置相同时，顺式烯烃的沸点＞反式烯烃 3.5 烯烃和炔烃的化学性质 3.5 烯烃和炔烃的化学性质 烯烃：由于π键键能小，易破裂，∴烯烃的反应都是围绕着π键 进行的：① π键电子云流动， 较松散，可作为一电子源，起lewis碱的作用，与亲电试剂发生加成反应： 3.5.1 加氢 3.5.1 加氢 (1) 催化加氢 催化加氢反应的意义： ① 实验室制备纯烷烃；工业上利用此反应可使粗汽油中的少量烯烃(易氧化、聚合)还原为烷烃，提高油品质量。 ②??? 根据被吸收的氢气的体积，测定分子中双键或三键的数目。