溴系阻燃剂与.pptVIP

主要内容 一、溴系阻燃剂的背景 溴系阻燃剂：一类脂肪族、脂环族、芳香族及芳香-脂肪族的含溴化合物，能够阻止塑料等高分子材料被引燃或抑制火焰传播的助剂。 溴系阻燃剂是目前世界上常量最大的有机阻燃剂之一，其销售额居各类阻燃剂之首，仅次于氢氧化铝，性能价格比优于其他阻燃剂。 美国添加型溴系阻燃剂的产量由1972年的3.0kt增至1991年的36kt。它在阻燃剂总产量中所占的比例，相应地由1972年的3.4%增至1991年的12%， 1998年美国、欧洲及日本的溴系阻燃剂消耗量分别为7.0万t，5.2万t及4.8万t，在我国阻燃剂总耗量中的比例分别为13%，16%及33%。与此同时，溴系阻燃剂的品种也不断增多，当前全球规模生产的BRF约70多种。 仅1984年到1987年，美国开发的新溴系阻燃剂就有17种。 我国溴系阻燃剂的主要品种有十溴二苯醚、四溴双酚A、溴化环氧树脂、十溴二苯乙烷、八溴醚、溴化聚苯乙烯等。 一、溴系阻燃剂的背景 这类阻燃剂的优点在于分解温度大多在200℃～300℃，与各种高聚物的分解温度相匹配，因此能在最佳时刻，在气相及凝聚相同时起到阻燃作用，阻燃效率高，其阻燃效果是氯系阻燃剂的两倍，相对用量少，对复合材料的力学性能几乎没有影响，并能显著降低燃气中卤化氢的含量，而且该类阻燃剂与基体树脂互容性好，即使再苛刻的条件下也无喷出现象。 2007年1月31日欧洲议会和理事会2003年1月23日第2002/95/EC号《关于在电子电气设备中限制使用某些有害物质指令》（Restriction of Hazardous Substances） 要求从2006年7月1日起，在新投放市场的电子电气设备产品中，限制使用铅、汞、镉、六价铬、多溴联苯（PBB）和多溴二苯醚（PBDE）等六种有害物质。 ROHS指令发布以后，从2003年2月13日起成为欧盟范围内的正式法律；2004年8月13日以前，欧盟成员国转换成本国法律/法规；2005年2月13日，欧盟委员会重新审核指令涵盖范围，并考虑新科技发展的因素，拟定禁用物质清单增加项目；2006年7月1日以后，欧盟市场上将正式禁止六类物质含量超标的产品进行销售。 由于中国厂商环保理念和工艺水平的落后，《ROHS》指令使得将近270亿美元的中国机电产品面临欧盟的环保壁垒。信息产业部根据《清洁生产促进法》和《固体废物污染环境防治法》等有关法规制定的《电子信息产品污染防治管理办法》。自2006年7月1日起，列入电子信息产品污染重点防治目录中的电子信息产品中不得含有铅、汞、镉、六价铬、聚合溴化联苯乙醚和聚合溴化联苯及其他有毒有害物质。对于2006年7月1日以前的一段时间，中国政府要求电子信息产品制造商们实行有毒有害物质的减量化生产措施，并积极寻找可替代品。 当前，尽管溴系阻燃剂的发展受到有关人类健康和环境保护方面因素的困扰，人们对溴系阻燃剂将采取审慎的态度，迫使阻燃剂的研发和生产转向环保化发展。但是近期内无法找到性价比和溴系阻燃剂相抗衡的阻燃剂或阻燃材料。 尽管国内外争论从没有停息过，但溴系阻燃剂至今仍然是全世界范围内阻燃领域的主力军，另外新型溴系阻燃剂（聚合型溴系阻燃剂）及新型溴阻燃协效剂和溴-磷。溴-硅等协效阻燃体系也将在近几十年内成为研究和应用的热点。 二、溴系阻燃剂的阻燃机理 溴系阻燃剂属于气相阻燃系列，其阻燃作用主要在气相中进行。 溴系阻燃剂受热分解生成HBr，而HBr能捕获传递燃烧链式反应的活性自由基（如OH·、O·、H·），生成活性较低的溴自由基，致使燃烧减缓或中止（反应式2-1～2-5）。 RBr → Br· + R （2-1） Br· + R’CH3 → HBr +R’CH2· （2-2） HBr + H· → H2 + Br· （2-3） HBr + O· → OH· + Br· （2-4） HBr + OH· → H2O + Br· （2-5） 此外，HBr和HCl的平衡常数如下： KHBr=0.374exp（16760/RT） （2-6） KHCl=0.583exp（1097/RT）