溶剂萃取与.pptVIP

第三章 纯化合物的制取 第一节 概述 第二节 化学净化法 第三节 离子交换法 第四节 有机溶剂萃取法 一、 萃取法在钨冶金中应用的现状 二、用萃取法从钨酸钠溶液制取钨酸铵溶液 三、萃取法从钨酸钠溶液中除钼 ?粗钨酸钠溶液净化的各工艺流程比较 工业应用主要是从纯Na2WO4 →(NH4)2WO4转型，取代经典工艺中人造白W沉淀 →酸分解 →氨溶。 萃取法净化钨酸钠溶液试验取得进展，砷钼共萃技术正要工业化 碱性萃钨除杂转型技术已在实验室获得成功 钨冶金用萃取剂及有机相组成 类别 名称 商品名 相应国产品 分子式 用途 伯铵 烷基甲铵 PrimeneJM-T 国产N1923 RNH2 萃钨 烷基甲基铵 仲铵 N-十二烯 Amine S-24 R2NH2 萃钼 叔铵 三正辛铵 TOA R3NH 萃钨 三烷基铵 Alamine336 国产N235 季铵盐 氯化三烷基 Aliguat-336 国产N263 R4NCl 萃钨 甲基铵 钨钼分离 中性 磷酸三丁脂 TBP (RO)3PO 萃钼 磷酸脂 酸性 二-2-乙基 D2EHPA 国产P204 (RO)2POOH 萃钼 磷酸脂 己基磷酸 钨钼分离 表1-3-19 某些萃取剂萃钨的性能 有关萃取基本概念： 溶剂萃取：采用溶剂从不相互溶的溶液中把某种物质提取出来的过程 相：体系内具有相同物理性质和化学成份的均匀部份 相比：有机相与水相体积比：O/A 萃取剂：能与被萃物作用生成萃合物的有机溶剂 稀释剂：能溶解萃取剂并可改善有机相物理性能的有机溶剂 相调节剂：能增加萃取剂和萃合物在有机相中溶解度的溶剂 萃合物：被萃物与萃取剂反应生成的化合物 萃余液：萃取后残存的水相 反萃剂：能破坏萃合物并使被萃物生成溶于水相物质的试剂 反萃液：反萃后的水相 分配比：D=平衡有机相中被萃物浓度/平衡水相中被萃物浓度 萃取率：Q=有机相中被萃物的量/两相中被萃物的总量 一、用萃取法从钨酸钠溶液制取钨酸铵溶液 有机组成 萃取剂：叔胺R3N N235, 三辛胺TOA、Alamine-336) 稀释剂：磺化煤油 极性改进剂(改质剂)：高碳醇（仲辛醇），TBP. 稀释剂作用： 溶解萃取剂，改善有机相的物理性能 极性改质剂的作用 增加萃取产物在有机物中的溶解能力,防止三相的生成,提高饱和容量。 工艺流程 图1-3-14b 1.萃取 (1)钨酸钠溶液调pH ●用H2SO4将溶液酸化至pH=2 ～4,钨以偏钨酸根HW6O215-，　　　　 　H2W12O406- ，W12O396- ，等形式存在 ●如采用硫化法沉淀除钼（pH 2～4），则不需要另外调酸 (2)叔胺的酸化（转化为胺盐） ●2R3N(Org) + H2SO4(ag) = (R3NH)2SO4(Org) ●在高H2SO4浓度下 R3N(Org) + H2SO4(ag)=(R3NH)HSO4(Org (3)阴离子交换过程 (3)阴离子交换过程(pH=2～4) 钨的萃取反应 4(R3NH)HSO4(Org) +[W12O39]6-(aq) +2H+ → (R3NH)4H2W12O39(org)+ 4HSO4- (aq) 3(R3NH)2SO4(Org) +[H2W12O40]6-(aq)→ (R3NH)6H2W12O40(org)+ 3SO42- (aq) 5(R3NH)2SO4(Org)+2[H2W12O40]6-(aq)+2H+→2(R3NH)5H(H2W12O40)(org)+5SO42-(aq) 杂质的行为 P,As,Si在pH=2.5 ～ 3时与钨形成杂多酸P(W3O10)43-, As(W3O10)43-, Si(W3O10)44- 杂多酸易被叔胺萃取 萃合物密度大（1g/cm3）,粘度高，易沉于萃取器底部堵塞溢流口 措施： 事先除杂 加氟盐以生成不被萃取的H2SiF6, HPF6等 （４)工艺条件 有机相组成(v%): 叔胺5 ～ 10, 仲辛醇10 ～ 15, 其余磺化煤油 萃取剂酸化: 0.5mol/l H2SO4 料液: pH=3, WO3９0 ～ 100g/l 萃取率: 99.5% 萃余液: WO30.1g/l, H2SO4 15 ～ 20g/l 2.反萃 反萃剂： 3～4mol/L的氨水 反萃反应： (R3NH)4H2W12O39(org)+24NH4OH→4R3N(org)+12(NH4)2WO4(aq) +15H2O 反萃终点: pH 7.5 ～ 7.8 反萃可能出现的问题：生成仲钨酸铵，产生三相 防治措施：加大水相体积；加快搅拌；