高分子化学与链式共聚合反应.pptVIP

高分子化学 5.2.3 共聚物组成分布及其控制 5.2.3.1 共聚物组成分布 由共聚合方程求得的是瞬间的共聚物组成，随着聚合反应的进行，通常情况下，由于两种单体的聚合反应速率不同，共聚体系中两单体的摩尔比随反应的进行而不断改变，因此，除恒分共聚和交替共聚外，共聚产物的组成也会随反应的进行而不断改变。假如不加以控制的话，得到的共聚产物的组成不是单一的，存在组成分布的问题。 以自由基共聚较为普遍的情形r11，r21为例: 在(f1)B投料，反应过程中进入共聚物中的M1单体单元的摩尔分数F1始终大于单体中M1的摩尔分数f1，使得残留单体组成f1递减，相应地形成的共聚物组成F1也在递减。 5.2.3.2 共聚物组成与转化率的关系 而为了确定共聚物瞬时组成随转化率变化的函数关系式，需对共聚物组成方程进行积分。以Skeist方法积分得: 对于一共聚单体对，r1、r2是确定的，转化率C 也可以实验测得，初始原料单体组成(f1)0 、(f2)0是已知的，因此通过上式即可求得不同转化率时的 f1 和 f2，进而通过共聚方程求得 F1和 F2。这样便可绘出组成 - 随转化率关系曲线。 苯乙烯（M1）与甲基丙烯酸甲酯（M2）共聚时，单体组成、共聚 物组成及共聚物平均组成随转化率变化的关系 5.2.