芳烃和.ppt

第5章 芳烃 芳烃：具有芳香性的碳氢化合物。 芳香性：1）具有稳定的环系；2）易取代，难加成，难氧化。休克尔规则 通常所说的芳烃是指苯系芳烃。 5.1 分类 5.1 分类 2π电子体系（n=0） 5.1 分类 5.1 分类 14π电子体系（n=3） 5.2 芳烃的结构、芳香性与命名 1.1 苯的Kekule式 1.2 苯分子结构的价键解释 苯的平面正六边形构型 C：SP2杂化 1.3 苯的?分子轨道模型 苯?分子轨道能级图 苯分子结构特点 平面正六边形构型 高度对称、高度离域?键 环骨架很稳定 2 构造异构与命名p48-7 2个取代基相同：1,2-、邻、 ortho- (o-); 1,3-、间、 meta- (m-); 1,4-、对、 para- (p-). c、当化合物分子中含有2个以上官能团和取代基时，按下列顺序确定主官能团。 －NO2、－X、－OR、－R、－NH2、－OH、－COR、－CHO、－CN、－CONH2、－COX、－COOR、－SO3H、－COOH、－＋NR3 5.4 苯环上的亲电取代反应 一、反应类型与反应机理 芳环亲电取代反应一般历程 苯亲电取代反应进程－位能变化曲线图 2、各类亲电取代反应及机理 催化剂：Fe粉或FeX3 卤代反应历程（以溴代为例） 2）硝化反应 硝化反应历程 由于大量使用混酸对环境污染严重，故生产技术有待改进，目前开始研究负载硝化剂[如硝酸铜担载到蒙托土上，称黏土铜（claycop）试剂]，已取得一定成果。 3） 磺化与氯磺化反应 ②分离提纯 4）Friedel－Crafts反应 A）烷基化 反应历程 烷基化试剂除卤代烃外还有： B.酰基化反应 讨论： 5）氯甲基化反应 1）邻对位定位基 顺序：-+NR3、-NO2、-CN、-SO3H、-CHO、-COOH 2、定位规律的理论解释 2）中间体的稳定性－共振论 3、其他影响因素对的定位效应： 四、二元取代苯的定位规律 1. 定位方向一致时，由定位规则决定 1）两个定位基同类，由定位性较强的 取代基决定 2）两个定位基不同类，由第一类定位基决定 五、定位规律的应用 1、预测反应主产物 例1. 例2 六、热力学控制与动力学控制 反应主产物取决于反应的活化能 动力学控制：活化能小，反应速率快，生成产物多。 前面讨论的取代基的定位规律只适用于动力学控制反应，反应条件改变是主产物也会改变，见书222页。 5.5 加成与氧化反应 5.6 芳烃侧链上的反应 3、脱氢反应 5.5 多环芳烃 1. 萘 ?-萘磺酸和?-萘磺酸 3）氧化反应 4）还原反应 2、蒽和菲 三、联环芳烃 1. 结构 2. 反应 P243: 6(6,7,8,13); 15； 2）亲电取代 H N O 3 / H O A c － A c 2 O 5 0 － 7 0 C N O 2 + N O 2 1 0 : 1 Cl 2 , F e 7 5 % H 2 S O 4 6 0 C 1 6 5 C S O 3 H S O 3 H 速 度 控 制 平 衡 控 制 1 6 5 C R C O C l A l C l 3 C S 2 , - 1 5 C N O 2 C O R + C O R C O R 9 0 % Cl 可用来制备萘的β-位衍生物 近年开发了一类新的氯化剂：次氯酸叔丁酯负载到SiO2上，它与芳烃反应条件温和，转化率高，选择性好。 75% 25% H SO3 H SO H 3 产 物 更 稳 定 H H 3）定位规律 ① 邻对位定位基，同环取代。 ② 间位定位基，异环取代。 ③ 可逆反应，产物随反应条件不同而改变。 高沸点的无色液体，能溶解硫磺、脂肪和其它化合物，是一种良好的溶剂，常用于涂料工业。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 1 0 1）结构 平面型分子，9，10位活泼 苯 甲苯 浓硫酸 有机相 水相 水萃取 180度 水解 磺化及其逆反应水解在有机合成中有很重要的用途，由于它易溶于水，可改变染料的水溶性。 苯 水相 甲苯 催化剂 Lewis酸：FeCl3、SnCl4、ZnCl2 、 HF、H2SO4、H3PO4、BF3 AlCl3吸潮后会失效，且易腐蚀金属，反应后排放大量酸水，污染严重，故目前工业上常用人工合成的分子筛（固体酸）作催化剂。 新开发的催化剂：M+交换蒙托土、杂多酸。优点：污染小，产物选择性高