推荐02-误差和分析数据处理.pptVIP

2. 平均值的置信区间 我们希望 置信区间小，置信度P大. 有限量的实验数据可根据多次测量的样本平均值估计平均值的置信区间（真实值可能存在的范围） 解： 如何理解 例1： 所以置信度P与置信区间是对立的统一体。 一般：如果没有特别指明，取P=95% 但，P大（n相同），tα,f也大，置信区间变大. 讨论： 结论： 置信度越高，置信区间越大，估计区间包含真值的可能性↑ 置信区间——反映估计的精密度 置信度——说明估计的把握程度 注意： （1）置信区间的概念：μ为定值，无随机性 （2）单侧置信区间和双侧置信区间 单侧——大于或者小于总体均值的范围 双侧——同时大于和小于总体均值的范围 例: 用8-羟基喹啉法测定Al含量，9次测定的标准偏差为0.042%，平均值为10.79%。计算在95%和99%置信水平时真实值的置信区间？ 解：1. P=0.95； α=1-P=0.05；f=n-1=9-1=8 t0.05,8=2.306 2. P=0.99； α=0.01； t0.01,8=3.355 结论：总体平均值在10.76%~10.82%间的概率为95%；在10.74%~10.84%间的概率为99%。 例2：对某未知试样中Cl-的百分含量进行测定，4次结果 为47.64%，47.69%，47.52%，47.55%，计算置信度 为90%，95%和99%时的总体均值μ的置信区间。 解： 在进行对照试验时，需对两份样品或两个分析方法的分析结果进行显著性检验，以判断是否存在系统误差。下面介绍两种常用的显著性检验方法。 1、总体均值的检验——t检验 2、方差检验—— F检验 2.5 分析数据的显著性检验 一、显著性差别检验 (1) 样本平均值与标准值的比较 1、t 检验 ① 计算统计量t ② 查表： 查P20表2-4，tα,f值 若t≥tα,f 表示有显著性差异 ttα,f 表示无显著性差异 ③ 比较： 存在系统误差,被检验方法需要改进。 被检验方法可以采用。 例：用分光光度法测定标准物质中的铝的含量。五次测定结果的平均值 (Al)为0.1080, 标准偏差为0.0005。已知铝含量的标准值 (Al)为0.1075。问置信度为95%时，测定是否可靠？ 解： 查表， t0.05，4=2.78。因t t0.05，4, 故平均值与标准值之间无显著性差异,测定不存在系统误差。 例：为了检验一种新的测定微量二价铜的原子吸收方法，取一铜样，已知其含量是11.7ppm。测量5次，得标准品含量平均值为10.8ppm；其标准偏差S为0.7ppm试问该新方法在95%的置信水平上，是否可靠？ 解： 查表，得t0.05，4=2.78。因t＞ t0.05,4, 故平均值与标准值之间有显著性差异,测定存在系统误差。 （2）两个样本均值的t检验 1、一个样品由不同人或不同手段来分析 2、用相同分析方法测定两个含有同一成分的样品 设两组分析数据： ① 计算统计量t ② 查表、比较： 查P20表2-4，tα,f值 合并标准偏差SR（pooled standard deviation) 例：检验某种测定三价铁百分含量的新方法是否可行。新法与经典法测定的结果如下：新法：20.10%，20.50%，18.65%，19.25%，19.40%，19.99% ，均值为 19.65%。经典法：18.89%，19.20%，19.00%， 19.70%，19.40%，均值为19.24%。 t检验法 （1）计算统计量t （2）查表、比较： 解： 采用新方法不会引起系统误差，两种方法可以互相替代 确定两组数据的精密度之间有无显著性差异 ② 查表、比较： P23表2-5 F值 ① 计算统计量F 2、F检验 例：在吸光光度分析中，用一台旧仪器测定溶液的吸光 度6次，得标准偏差s1=0.055；用性能稍好的新仪器 测定4次，得到标准偏差s2=0.022。试问新仪器的精 密度是否显著地优于旧仪器？ 解： F检验法 3、显著性检验的注意事项 两组数据之间是否存在系统误差，则要在先进行F检验并确定它们的精密度没有显著性差异之后，再进行t检验。 单侧与双侧检验 t检验 单侧与双侧检验都很常见 F检验 很少用双侧检验 置信水平P或显著性水平α的选择 通常以α=0.