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02第三章误差及分析数据的处理
存在“显著性差异”指有明显的系统误差 检验方法有t 检验法和F 检验法 一、平均值与标准值的比较( t 检验法) 步骤: 例9:某化验室测定CaO的质量分数为30.43%的某样品中CaO的含量,得如下结果: 问此测定有无系统误差?(给定? = 0.05%) 例10 用新方法分析结果:10.74%、10.77%、10.77%、10.77%、10.81%、10.82%、10.73%、10.86%、10.81%,已知?=10.77%,试问采用新方法,是否引起系统误差? 解: 二、两组平均值的比较 1.F检验法 用途: 与 的比较,确定它们的精密度有无显著性差 异。若无则认为它们是取自于同一个总体。 F值趋近于1,则两组数据精密度相差不大。 置性度95%时部分F值 f大 f小 2 3 4 5 6 2 19.00 19.16 19.25 19.30 19.33 3 9.55 9.28 9.12 9.01 8.94 4 6.94 6.59 6.39 6.16 6.09 5 5.79 5.41 5.19 5.05 4.95 6 5.14 4.76 4.53 4.39 4.28 例11:在吸光光度分析中,用一台旧仪器测定溶液6次,得标准偏差S1=0.055,再用一台性能稍好的新仪器测定4次,得标准偏差S2=0.022。问新仪器的精密度是否显著地优于旧仪器的精密度? 解: 2 与 比较 (t检验法) 解: 例13 两种方法测定某样品结果如下,问两方法之间是否存在显著性差异(P=90%)? n1=3 (1.26% 1.25% 1.22%) n2=4 (1.35% 1.31% 1.33% 1.34%) 第2章 补充习题 1. 测定试样中CaO的质量分数时,得到如下结果: 35.65%、35.69%、35.72%、35.60%。问: (1)统计处理后的分析结果应如何表示? (2)比较95%和90%置信度下总体平均值的置信区间。 2. 在不同温度下对某试样作分析,所得结果(%)如下: 10℃:96.5,95.8,97.1,96.0 37℃:94.2,93.0,95.0,93.0,94.5 试比较两组结果是否有显著差异(置信度为95%)。 3. 某人测定一溶液浓度(mol·L-1),获得以下结果: 0.2038、0.2042、0.2052、0.2039。 (1)第三个结果应否弃去?结果应如何表示? (2)测定了第五次,结果为0.2041,这时第三个结果可以弃去吗? (置信度为90%) 4 .某分析人员提出了测定氯的新方法。用此法分析某标准 样品(标准值为16.62%),四次测定的平均值为16.72%, 标准差为0.08%。问: 此结果与标准值相比有无显著差异(置信度为95%)。 第2章 补充习题 1. 测定试样中CaO的质量分数时,得到如下结果: 35.65%、35.69%、35.72%、35.60%。问: (1)统计处理后的分析结果应如何表示? (2)比较95%和90%置信度下总体平均值的置信区间。 2. 在不同温度下对某试样作分析,所得结果(%)如下: 10℃:96.5,95.8,97.1,96.0 37℃:94.2,93.0,95.0,93.0,94.5 试比较两组结果是否有显著差异(置信度为95%)。 3. 某人测定一溶液浓度(mol·L-1),获得以下结果: 0.2038、0.2042、0.2052、0.2039。 (1)第三个结果应否弃去?结果应如何表示? (2)测定了第五次,结果为0.2041,这时第三个结果可以弃去吗? (置信度为90%) 4 .某分析人员提出了测定氯的新方法。用此法分析某标准 样品(标准值为16.62%),四次测定的平均值为16.72%, 标准差为0.08%。问: 此结果与标准值相比有无显著差异(置信度为95%)。 1.4 滴定分析法概述 1.4.1 方法介绍 2HCl+Na2CO3=2NaCl+H2CO3 滴定管 化学计量点(sp) 滴定剂 Stoichiometric point 滴定终点(ep) End poi
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