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肉桂酸的制备 一、实验目的和要求 1．掌握苯胺乙酰化的原理和实验操作。 2．掌握回流、水蒸气蒸馏等操作。 二、反应式 芳香醇和酸酐在碱性催化剂作用下，可以发生类似羟醛缩合的反应，生成α,β一不饱和芳香醛，称为Perkin反应。催化剂通常是相应酸酐的羧酸钾或钠盐，有时也可用碳酸钾或叔胶代替，典型的例子是肉桂酸的制备。 碱的作用是促使酸酐的烯醇化，生成醋酸酐碳负离子，接着碳负离子与芳醛发生亲核加成，第三步是中间产物的氧酰基交换产生更稳定的β-酰氧基丙酸负离子，最后经β-消去产生肉桂酸盐。用碳酸钾代替醋酸钾，反应周期可明显缩短。 理论上肉挂酸存在顺反异构体，但Perkin反应只得到反式肉硅酸（熔点133℃），顺式异构体（熔点68℃）不稳定，在较高反应温度下很容易转变为热力学更稳定的反式异构体。 三、主要物料及产物的物理常数 名 称 分子量 相对密度 熔 点 沸 点 折光率 溶解度（g/100mL） 水 醇 醚 苯甲醛 106.13 1.0415 -26 178.1 1.5463 0.3 ∞ ∞ 醋酸酐 102.09 1.0820 -73.1 140 1.3900 12c d ∞ 碳酸钾 138.20 2.29 901 d —— 111 —— —— 肉桂酸 148.17 1.2475 135 300 —— 0.04 24 s 四、计算 名 称 实 际 用 量 理 论 量 过 量 理论产量 苯甲醛 5 ml 0.049mol 0.049mol 0% —— 醋酸酐 14ml 0.148mol 0.049mol 202% —— 肉桂酸 —— —— —— 0.049mol 7.26g 五、仪器装置图 水蒸汽蒸馏装置六、实验记录 操 作 步 骤 注 释 在圆底烧瓶中，混合7g无水碳酸钾，5mL苯甲醛和14mL醋酸酐。 加热回流45min。由于有二氧化碳逸出，最初反应会出现泡沫。 冷却反应混合物，加人40mL水浸泡几分钟，用玻棒或不锈钢刮刀轻轻捣碎瓶中的固体，进行水蒸气蒸馏，直至无油状物蒸出为止。 将烧瓶冷却后，加入40mL 10％氢氧化钠水溶液。再加入90mL水，加热煮沸后加入少量活性炭脱色，趁热过滤。 待滤液冷至室温后，在搅拌下，小心加入20mL浓盐酸和20mL水的混合液，至清液呈酸性。 冷却结晶，抽滤析出的晶体，并用少量冷水洗涤，干燥后称重。可用3：1的稀乙醇重结晶。 加料要迅速，防止大量泡沫冲出 讲述水蒸气蒸馏 蒸去没反应的苯甲醛 使生成的肉挂酸形成钠盐而溶解 肉挂酸的钠盐转化为肉挂酸析出 粗产物约4g 七、问题讨论 肉桂酸制备实验为什么用空气冷凝管做回流冷凝管？ 答：因为回流温度超过150℃，易使水冷凝管炸裂。 在肉桂酸制备实验中，为什么要用新蒸馏过的苯甲醛？ 答：苯甲醛放久了，由于自动氧化而生成较多量的苯甲酸，这不但影响反应的进行，而且苯甲酸混在产品中不易除干净，将影响产品的质量。故本反应所需的苯甲醛要事先蒸馏，截取170～180℃馏分供使用。 在制备肉桂酸操作中，你观察温度计读数是如何变化的？ 答：随着反应的进行，温度计的读数逐渐升高。 在肉桂酸的制备实验中，能否用浓NaOH溶液代替碳酸钠溶液来中和水溶液？ 答：不能，因为浓NaOH溶液易使未转化的苯甲醛发生歧化反应生成苯甲酸，苯甲酸为固体不易与肉桂酸分离，产物难纯化。 在肉桂酸的制备实验中，水蒸气蒸馏除去什么？可否不通水蒸气直接加热蒸馏？ 答：水蒸气蒸馏主要蒸出未转化的苯甲醛。就本实验而言，可以不通水蒸气，直接加热蒸馏，因为体系中有大量的水，少量苯甲醛，加热后，也可以使苯甲醛在低于100℃，以与水共沸的形式蒸出来，其效果与通水蒸气一样。 用有机溶剂对肉桂酸进行重结晶，操作时应注意些什么？ 答：操作要注意：在制备热的饱和溶液时，要在回流冷凝装置中进行，添加溶剂时，将灯焰移开，防止着火；热抽滤时，动作要快，防止过热溶剂汽化而损失。