聚合物多元醇的生产技术.doc

揉燃聚氮酶爵际会议论文集 ’27‘ 2====≤#===；2==。5≈==g===2；#一==≈=；==2==≈=；2===；#=2≈===；===≈=；2==∞=≈==#==％===j；==∞=；2===={±2#==一 聚合物多元醇的生产技术 李蔑无 (天津第三石油亿工厂，天津300163) 聚合物多元醇(缩写POP)是在聚醚多元醇或聚酯多元醇中分散着独立的互不接触的聚台物颗粒的 一种稳定的分散体系。在这个体系中，聚醚多元醇或聚酯多元酵为连续相，聚合物颗粒是分散棚。在高 固宙量的聚食物多托醇中，4莩在莺太分子的接技共聚物作为分散剂，以稳定这釉分数体系。聚合物多元 醇中的聚合物可以是出如下单体聚合两成。如乙烯基单体，像黪膀蕨二燎烃、丁二烯、异戊二二烯、氧代 烯烧静氯乙烯、偏氯乙烯、芳烃革律，苯乙烯，a。平基笨乙烯，索C代苯乙烯，溴代苯乙烯，精莲苯乙烯鞴 乙烯基不饱帮腈像丙烯精，羧酸及羧酸酯，像丙浠酸，率基丙烯酸荦酯、乙酯、丁酯及马束酸酯或其酰 胺等，在工业上最常使用的单律藏丙烯腈和苯乙烯的共聚物。聚合物多元酵是聚氨酯制品的重要原料之 一，尤其在高档的商回弹聚氯酯制品中不可缺少适量地使用它以提高聚氨醅软泡制品的机械性能，特别 是对软质泡沫制品的承载性有明显提高而不损害聚氨酯软质泡沫的其他性能，在微孔泡沫制晶中聚合物 多元醇也是不可缺少的原料。 20世纪60年代开始，灏舔上先进尉家就想寻找一种商机聚含物来替代无执填充鳓，以提逸聚氯酯钊 晶麴性能。不久裁开发了聚合物多元醇，鼹离聚醚多嚣醇中分教嚣烯腈聚合物。后来又鼹涮堪，离聚醚 多元酵中分散爵浠睛稚苯乙烯两种擎体鼢聚台物。程弱世纪为年代作隽工擅晶聚合物多元醇存在着几个 主簧的缺点：(1)聚合物多元醇中的固含鬣在20％(质量分数，下丽)左右，并且精度较大，这给聚氨 酯稍品的加工带来r圈难；(2)20％聚台锄中的丙烯脯含量远远超过笨己烯含量，产品本身箍黄色，而 制造聚氮酯泡沫制品时容易烧芯，阻燃性不好。针对上述问题，本行业的技术工作者开始研究凰含量更 高的聚合物多元醇，并且尽量提高聚合物中的苯乙烯含量。因此，到20世纪80年代，3()％以上固含量的 聚合物多元酵魅续班割成功。烈20世纪90年代，大于40％圈禽量静聚念物多元醇黠续研制成功并进盼 工韭他生产。自20世纪∞年代以来，人们把对POP酶窕的主要课题都定在提高圈古量、降低牯度、提 高过滤性、稳定往方露，取得f校大篱成功。戥置前灸壹，在隶场上销售鹩聚舍耘多元醇产髭，戳禽量 最高达4s％。苯乙矫(sM)和丙烯腈(AN)的阮铡可任意谪节到SIvI：AN=80：20或更高，通常使用的 比例为65：35、70：30等。 国内在20世纪80年代末期引进的梨醚装置中有聚合物多元醇生产线，其配方中聚合物多元酵中的嘲 禽量最高为23％，产品的旗度较高，并且过滤性和稳定性都不太好。在近几年，阔内研究和生产单位都 致力予离圊食量、低糙度、过滤性好蚋POP产品妁班究；陵续推如28％、40％、42％固禽量的POP产 晶，但POP产品豹质量靼过滤性、稳定性方霹较网类避日产品还膏一定差距，只能部分替{弋避k-I：楣信 在来来不太长的对闯鹦会克服上述粘度离、过滤性蓑豹缺炙，赶上竣越过进强同类产品的蘑量。 l POP盼制造配方和工艺 1．1 POP的制造配方 POP的配方组成包括(A)基础聚醚多元醇(或聚酯多元醇)；(B)聚合物单体；(C)引发剂；(D) 大分子分散剂；(E)链转移剂；(F)溶剂。 1．1．1基础聚醚多元醇 基础聚醚在POP中{#为连续相，它赋予POP鳇基本性然，翔果姒软壤大块泡沫耀聚醚多元醇为鉴磁 聚醚，辑制德POP产品嬲爝子软震大块聚氨酯泡沫的生产，掰垒产热模篓泡沫的聚醚多毙簿为基础聚醚，  ‘28’ Utech Asia／PU China 2002 ————————————————————————————————————一 所制得POP产品就用于热模塑泡沫制品，当用冷模塑泡沫的聚醚多元醇为基础聚醚时则制得POP产品用 于冷模塑泡沫制品，以此类推。 基础聚醚一般是用2--4官能团的多元醇与环氧丙烷(Po)和环氧乙烷(E0)进行聚合而成。分子 质量通常在3000～5000(M。)，基础聚醚分子结构中的PO和EO可以嵌段聚合，也可无规聚合，但端基 一定要含有一定量的伯羟基。伯羟基在分子中的含量根据用途调整，一般伯羟基的含量在5％～80％之 间c EO在基础聚醚中的含量也可以根据用途进行调整，通常EO在基础聚醚中的含量在5％～20t％之间。 1 1．2聚合物单体 目前在聚氨酯工业领域内，聚合物的单体大都使用苯乙烯和丙烯腈。早期丙烯腈使用的较多。因为 丙烯腈含量超过50％时，制出的POP易发黄。在软质大块发泡时有很强的烧焦倾向，所制的泡沫制品不