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由羟基铝、羟基铁和羟基铁铝溶液柱撑膨润土对磷的吸附 Liang-guo Yan, Yuan-yuan Xu, Hai-qin Yu, Xiao-dong Xin, QinWei, Bin Du 摘 要 磷的去除对水体富营养化的控制是很重要的，并且吸附是一种有效的处理过程。在这项研究中，3种改性无机膨润土：羟基铝柱撑膨润土(铝-膨润土)、羟基铁柱撑膨润土(铁-膨润土)和混合羟基铁铝柱撑膨润土(铁-铝-膨润土)，制备和表征，并且它们对磷酸盐的吸附能力是在批次实验中被评估出来。本实验结果显示，随着夹层间距的显著增加，BET比表面积和总孔体积这些都是有利于磷的吸附。磷的吸附能力依次为：铝-膨润土铁-膨润土铁-铝-膨润土。吸附剂对磷的吸附速率适合伪二阶动力学模型(R2分别为1.00、0.99和1.00)。Freundlich(弗伦德利希Langmuir(朗缪尔pH值，表明阴离子/OH-的交换反应。 1 引 言 磷(P)是一个为大多数生态系统中生物生长必需的营养物质，但多余的磷也能导致水体富营养化和使水质下降。磷能通过很多种方式被释放到水生环境中，其中最重要的是人类工业，农业和采矿活动。尽管在将废水排入水体之前需要除磷，虽然如此，磷污染还是在增加。因此，将增加除磷的方法应用于废水排放成为当务之急。 将磷从废水中去除已被广泛研究和开发了多种技术，包括吸附法，物理过程(沉淀，过滤)，化学沉淀法(铝，铁和钙盐)和生物方法，它是依赖生物量增长(细菌，藻类，植物)或细菌细胞内聚磷酸盐的积累[1]。最近，通过吸附从水溶液中去除磷酸盐备受关注。对于许多磷吸附方法的关键问题，然而就是找到一个有效的吸附剂。几个低成本或容易获得的粘土，废弃原料和副产品，如沸石[2]，坡缕石[3]，粉煤灰[4]，高炉矿渣[5]，氢氧化物污泥[6]，氧化尾矿[7]，活性氧化铝和氢氧化铁[8]，都被广泛和系统地研究。 膨润土是一种成本低廉，容易获得的粘土矿物。膨润土表面的高负电荷通常被碱金属和碱土阳离子(通常是Na +和Ca2+)所平衡。这些离子可以被作为支柱增大膨润土夹层间距的无机羟基金属聚阳离子所取代。许多不同的羟基金属聚阳离子包括铝[9]，锆[10]，铁[11]，铬[12]，钛[13]，钴[14][15]在过去都被使用过。研究最深入的聚阳离子之一是羟基铝(Keggin型离子)，化学组成和结构已经很明确[16]。各种无机柱撑膨润土已经准备好，并且用来消除重金属[17]，染料[18]，气体[19,20]和其他环境污染物[21-23]。 与致力于许多低成本材料吸附磷和作为吸附剂或催化剂制备柱撑膨润土的丰富的研究相反，柱撑膨润土对水溶液中磷的去除的用处的研究非常少。Zhu and Zhu[24]合成无机-有机膨润土(IOBs)，通过在十六烷基三甲基溴化铵（CTMAB）IOBs对磷酸盐的去除效率比相应的羟基铝柱撑膨润土要高。Kasama等[25]表明，铝柱撑蒙脱石对磷的吸附与Al团簇OH官能团密切相关，但与磷酸盐溶液中的种类只是略微相关。Violante和Gianfreda[26]研究用羟pH值的影响)也利用批次实验方法来评估。 2 原料和方法 2.1 起始原料 这项研究使用的膨润土购自坊子膨润土厂(山东省潍坊市，中国)。(NaCl)氯化钠，(Na2CO3)碳酸钠，(Fe(NO3)3)硝酸铁，(AlCl3)三氯化铝，(NaOH)氢氧化钠和(KH2PO4)磷酸二氢钾均为分析纯，都是从国药集团化学试剂北京有限公司（中国）获得的。所有试剂均能直接使用。 2.2 吸附剂的制备 2.2.1 钠基膨润土的制备 在合成无机柱撑膨润土之前，原始的膨润土被转化为钠基膨润土（记Na-Bent）。首先，天然的膨润土用去离子水分散，再强烈摇晃约6小时。在尺才2 μm膨润土部分是根据Stokes定律收集。然后将黏土分散在1.0 mol·L-1的NaCl溶液，在室温下搅拌12小时。沉淀后除去上层清液。此过程重复3次。交换完成后，Na-Bent通过离心分离而分开，并且手去离子水洗涤至无氯离子存在时，由硝酸银试验证实。在80 ℃下干燥固体，研磨到100网格，并保存在一个密封的瓶子中。 2.2.2 制备柱化解决方案 羟基铝低聚物阳离子柱化溶液([Al13O4(OH)24(H2O)12]7+)是将0.48 mol·L-1氢氧化钠溶液缓慢加入到0.2 mol·L-1的AlCl3溶液中，在60 ℃下大力搅拌，直到OH-/Al3+的摩尔比率达到2.4。将溶液在60 ℃下储存24小时。 为了准备铁柱化溶液，将0.4 mol·L-1Na2CO3溶液慢慢地加入到0.2 mol·L-1的Fe(NO3)3·9H2O水溶液中，同时在60 ℃剧烈混合以获得OH-/Fe3+摩尔比为2.0的溶液[27]。将溶液在60 ℃下储存24小时。