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白钨矿中氟化钙分析 试验报告 侯贵琼 郴州钻石钨制品有限责任公司 2012-12-01 前言 理论上65度的白钨精矿（钨酸钙）中钙含量为11.21%，而实际采购的白钨精矿中钙含量经常比这高得多，有的甚至高达25%。而目前白钨渣中三氧化钨含量一直“高居不下”，自去年12月至3月份的白钨渣中三氧化钨平均值达3.0%以上，而白钨矿中大多伴生氟化钙、碳酸钙、硅酸钙等。准确测定白钨矿中氟化钙含量一则判断其是否对白钨渣中三氧化钨含量“居高不下”有关，为优化生产工艺打下基础，二则我公司在生产线上采用氟化钠工艺，而氟化钠本身价格昂贵，准确测定其含量，合理使用氟化钠也能降低使用成本。 一、白钨矿中总氟的测定 1、试验部分 1.1　方法原理 试样用硫酸—磷酸溶样，以溴甲酚绿指示剂，用HCl调酸，再以乙酸钠滴至刚变兰色，最后总离子强度缓冲液。当氟电极与含氟的试液接触时，电池的电动势（E）随溶液中氟离子活度的变化而改变。即其电极电位（mV）与溶液中氟离子活度的对数成线性关系。 1.2 试剂 1.2.1 硫磷混酸：将500mL浓硫酸缓慢加到1000mL水中，冷却后再加入500mL磷酸。 1.2.2 吸收液：将10g氢氧化钠溶于水中，稀至1L。 1.2.3 溴甲酚绿指示剂： 1.2.4 盐酸溶液：2mol/L。 1.2.5 乙酸钠溶液：称取15 g乙酸钠溶于水，稀至100ml。 1.2.6 总离子强度调节缓冲溶液（TISAB）： 0.2mol/L柠檬酸钠—1mol/L硝酸钠：称取58.8g二水合柠檬酸钠和85g硝酸钠，加水溶解，用2 mol/LHCl调节PH至5~6，转入1000ml容量瓶中，定容并摇匀。 1.2.7 氟化物标准贮备液： 称取0.2210基准氟化钠(NaF)预先于1050C~1100C干燥2h ：用水溶解后转入1000容量瓶中，定容并摇匀。贮存在聚乙烯瓶中。此溶液每毫升含氟离子100μg（F-）。 1.2.8 氟化物标准溶液： 用无分度吸管吸取氟化钠标准贮备液10.00ml,注入100ml容量瓶中，定容并摇匀，储存在聚乙烯瓶中，此溶液每毫升含氟离子10μg（F-）。 1.3 仪器及工作曲线 1.3.1 离子活度计或PH计，（带磁力搅拌器）。 1.3.2 氟离子选择电极，饱和甘汞电极。 1.3.3 测砷蒸馏器（见图） 图:测砷用蒸馏器 1 带磨口蒸馏瓶 2 玻璃连接管 3 塑料吸收瓶 4 冷却水浴 5 电炉 1.3.4 校准曲线绘制： 准确吸取10，50，100，300，500μgF-标准溶液于50 ml容量瓶中，加入10 ml总离子强度缓冲液，以水稀至刻度，摇匀。移至50 ml聚乙烯杯中，以浓度由低到高为顺序，依次插入电极进行测定，以下与试液操作相同。以浓度值F-（μg）为横坐标，电位值E（mV）为纵坐标，在半对数坐标纸上绘制F-（μg）—E（mV）校准曲线。 1.4 实验方法 1.4.1 称取0.100g～1.000g试样于300mL磨口锥形瓶中，以少量水润湿，加入100ml硫磷混酸（1.2.1），摇匀，用连接管将盛有约125mL吸收液（1.2.2）的250mL塑料吸收瓶与蒸馏瓶连接好。在吸收瓶用水冷却条件下，加热蒸馏至残留液约50ml。 1.4.2 取出吸收瓶，冷却后将吸收液倒入250mL容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。 1.4.3 移取2~5 mL试样（1.4.2）于50ml容量瓶中，加水10~15mL，1~2滴溴甲酚绿指示剂（1.2.3），以HCl（1.2.4）调至溶液变黄，再以乙酸钠溶液（1.2.5）滴至刚变兰色（PH5~6），加入10mL总离子强度缓冲液（1.2.6），以水稀至刻度定容，混匀。 1.4.4 将溶液移入内放搅拌粒子的50mL聚乙烯杯中，插入电极，连续搅拌溶液待电位值稳定后，在继续搅拌下读取电位值（mV），每次测量前都要用水冲洗电极，用滤纸吸干。根据测得的毫伏数，由校准曲线上查得氟化物的含量，（μg）。 2、 结果与讨论 2.1 酸用量试验 在实验过程中，以硫酸和磷酸混合成的强酸为介质，加入酸后补水至100mL后进行蒸馏，数据见表1： 表1 酸用量试验 硫磷混酸用量（mL） 20 40 60 80 100 120 140 样品回收率（%） 23.4 48.6 85.6 98.4 103.6 101.5 97.5 由表1可得，当硫磷混酸用量达80 mL以上时，样品回收率较好。 2.2 蒸馏试验 在实验过程中，以硫磷混酸为样品介质进行蒸馏，通过改变残留液的量进行了试验，数据见表2： 表2 残留液量对回收率影响试验 残留液量（mL） 80 70 65 60 55 50 45 40 样品回收率（%） 17.6 39.8 80.7 96.7 98.6 101.7 103