第5章__X射线物相分析2.pptVIP

最后应注意的问题： 当多相混合物中某相的含量很少时，或某相各晶面反射能力很弱时，它的衍射线条可能难于显现。因此，X 射线衍射分析只能肯定某相的存在，而不能确定某相的不存在。 在钨和碳化钨的混合物中，仅含0.1wt%~0.2wt%钨时，就能观察到它的衍射线条；而碳化钨的含量在不少于0.3~0.5wt%时，其衍射线条才可见。此外，对混合物中含量很少的物相进行物相分析时，最要紧的是对照衍射图谱中的特征线条，即强度最大的三强线，因为过少的含量将不足以产生该相完整的衍射图样。 三、多相定性鉴定 1、多相分析原理 晶体对X射线的衍射效应是取决于它的晶体结构的，不同种类的晶体将给出不同的衍射花样。假如一个样品内包含了几种不同的物相，则各个物相仍然保持各自特征的衍射花样不变。而整个样品的衍射花样则相当于它们的迭合。除非两物相衍射线刚好重迭在一起，二者一般之间不会产生干扰。这就为我们鉴别这些混合物样品中和各个物相提供了可能。关键是如何将这几套衍射线分开。这也是多相分析的难点所在。可以想象，一个样品中相的数目越多，重迭的可能性也越大。鉴别起来也越困难。实际上当一个样品中的相数多于3个以上时，就很难鉴别了。 2、多相分析方法（1）含量相近 两相混合物 可从每个物相的3条强线考虑： a. 从样品的衍射花样中选择5条相对强度最大的线来，显然，在这五条线中至少有三条是肯定属于同一个物相的。因此，若在此五条线中取三条进行组合，则共可得出十组不同的组合。其中至少有一组，其三条线都是属于同一个物相的。当逐组地将每一组数据与哈氏索引中前3条线的数据进行对比，其中必可有一组数据与索引中的某一组数据基本相符。初步确定物相A。 b. 找到物相A的相应衍射数据表，如果鉴定无误，则表中所列的数据必定可为实验数据所包含。至此，便已经鉴定出了一个物相。 c. 将这部分能核对上的数据，也就是属于第一个物相的数据，从整个实验数据中扣除。 d. 对所剩下的数据中再找出3条相对强度较强的线，用哈氏索引进比较，找到相对应的物相B，并将剩余的衍射线与物相B的衍射数据进行对比，以最后确定物相B。 三相混合物（含量相近） 假若样品是三相混合物，那么，开始时应选出七条最强线，并在此七条线中取三条进行组合，则在其中总会存在有这样一组数据，它的三条线都是属于同一物相的。对该物相作出鉴定之后，把属于该物相的数据从整个实验数据中剔除，其后的工作便变成为一个鉴定两相混合物的工作了。 更多相的混合物 假如样品是更多相的混合物时，鉴定方法闭原理仍然不变，只是在最初需要选取更多的线以供进行组合之用。 在多相混合物的鉴定中一般用芬克索引更方便些。 芬克（Fink）索引 当试样包含有多相组分时，由于各项物质的衍射线互相重叠干扰，强度数据往往很不可靠，另外，试样的吸收以及其中晶粒的择优取向，也会使相对强度发生很大变化，这时采用前述的索引找卡片就会产生很大困难。为克服这一困难，芬克索引中主要以八条强线的d值作为分析依据，而把强度数据作为次要的依据。 在这种索引中，每一行也可对应一种物质。依d值的递减次序（与哈氏索引的主要区别）列出该物质的八条最强线的d值、英文名称、卡片序号及微缩胶卷片号。若该物质的衍射线少于八条，则以0.00补足。 每种物质在索引中至少出现四次。若设八条最强线的d值顺序为d1、d2、d3、d4、d5、d6、d7、d8，而其中假定d2、d4、d5、d7为八条强线中强度比其它四条d1、d3、d6、d8强的话，那么在索引中四次的排列是这样的： 第1 次 d2、d3、d4、d5、d6、d7、d8、d1 第2次 d4、d5、d6、d7、d8、d1、d2、d3 第3次 d5、d6、d7、d8、d1、d2、d3、d4 第4次 d7、d8、d1、d2、d3、d4、d5、d6 索引中分组法类同于哈那瓦尔特法。 举例： 如某混合物相的衍射图如图5-2，鉴定其所含的物相方法如下： 选第二强和第三强衍射线的d值3.063(41.2)与9.191(31.6)，以及4.250、4.596、1.816、4.448、2.454查哈氏索引未找到符合的卡片。而用芬克索引，将八条强线按d值的大小递减顺序排列，并把前四强线轮流放置第一位查索引，其排列情况如下： 第一次 9.191、4.596、4.448、4.250、3.339、3.063、2.454、1.816 第二次 4.250、3.339、3.063、2.454、1.816、9.191、4.596、4.448 第三次 3.339、3.063、2.454、1.816、9.191、4.596、4.448、4.2