第六章 磺化 烷基化 氯化.pptVIP

Company Logo Company Logo Company Logo 导入 什么是磺化？ 请同学们回忆单环芳烃的性质： (1) (2) 仔细观察这(1)~(3)三个方程式， 它们有一个共同特点： C-S键的生成 (4) 仔细观察第4个方程式， 其特点为： O-S键的生成 (3) Company Logo 一、什么是磺化反应 1 定义：向有机物分子中引入磺酸基(－SO3H) 的反应； 磺化是磺基中的硫原子与有机分子中的碳原子相连接形成C-S键的反应，得到的产物为磺酸化合物(RSO2OH或ArSO2OH); 硫酸化是硫原子与氧原子相连O-S键的反应，得到的产物为硫酸烷酯(ROSO2OH). 常用的磺化剂有发烟硫酸、亚硫酸钠、焦亚硫酸钠、亚硫酸钾、三氧化硫、氯磺酸等。 Company Logo 二、磺化反应的主要应用 1．磺化产物具有水溶性、酸性、表面活性或对纤维的亲和力； 以洗衣粉的主要成份对十二烷基苯磺酸钠为例，油污溶解在－C12H25，－SO3Na的存在使其具有水溶性和表面活性等。 分子的一端是由一个较长的烃链组成的，它是憎水性，能溶于油，但不能溶于水中，因此称为憎水基或亲油基；分子的另一端是较短的极性基团，它能溶于水中而不能溶于油中，称为憎油基或亲水基。 Company Logo 二、磺化反应的主要应用 2．磺酸基可进一步转变成羟基、氯基、氨基或氰基等基团，从而制取一系列有机合成中间体或精细化学品； 举例说明： 磺酸基转变成羟基 磺酸基转变成氯 磺酸基转变成氨基 Company Logo 二、磺化反应的主要应用 3．根据合成反应的需要暂时引入磺酸基，待完成特定反应之后再将磺酸基水解掉----定位作用。 如 三、磺化的危险性分析 常用的磺化剂都是氧化剂，遇水反应放出大量的热，同时硫酸具有极强的腐蚀性 磺化反应时强放热反应，可能导致爆炸或起火事故 苯、硝基苯等可燃物与强氧化剂进行的磺化反应非常危险，条件稍微改变就有可能发生着火爆炸事故 四、磺化的安全技术要点 使用磺化剂必须严格防水防潮，并经常检查设备，防止因腐蚀造成穿孔泄露 保证磺化反应系统有良好的搅拌和有效的冷却装置 严格控制原料纯度，投料操作顺序不能颠倒 反应结束后应注意放料安全 第五节 烷基化 （一）烷基化反应： 1.概念：用烷基取代有机物分子中的氢原子，包括某些官能 团或碳架上的氢原子，均称为烷基化反应。 引入的烷基包括 饱和的、不饱和的烷基 脂肪的、芳香的烷基 含有各种取代基的烷基 一、概述 2.常用烷基化剂： 卤代烃、硫酸酯、芳磺酸酯、环氧烷类 醇类、醚类、烯烃、甲醛、甲酸等 3. 常用被烷基化物： 醇、酚、氨及胺、芳烃及活性亚甲基化合物 4. 烷基化反应的影响因素： 被烷基化物的结构 烷基化剂的结构及离去基团的性质 催化剂 溶剂 二、应用 永久性烷基化 保护性烷基化 止泻药地诺芬酯中间体（1）的合成 萘夫西林中间体β-乙氧基萘甲酸的合成 被烷基化的物质以及烷基化剂大多具有着火爆炸的危险 烷基化过程所用的催化剂易燃 烷基化的产品也有一定的火宅危险性 烷基化反应都在加热条件下进行，若反应速率控制不当，易造成着火或爆炸事故 三、烷基化的危险性分析 车间厂房设计应符合国家爆炸危险场所安全规定 催化剂应妥善保存 烷基化的产品存放时需要注意防火安全 烷基化反应操作时应注意控制反应速率 四、烷基化的安全技术要点 第六节 氯化 氯化是指以氯原子取代有机化合物中氢原子的反应。 根据氯化反应条件的不同，有热氯化、光氯化、催化氯化等，在不同的条件下，可得到不同的产品。 广泛使用的氯化剂有：液态氯、各种浓度的盐酸、三氯化磷等。 一、氯化反应的定义 烷烃等气体氯化以后一般变为油状液体，如氯仿、四氯化碳、氯乙烷等产品。 1、天然气氯化生产氯仿和四氯化碳等产品： 二、氯化反应的工业应用 CH4 ＋ Cl2 CH3Cl ＋ HCl 光照 光照 (2) (二氯甲烷) (3) (三氯甲烷) (四氯甲烷) (4) 2、乙烷氯化生成氯乙烷。 氯乙烷用作硫、磷、油脂树脂等的溶剂。农业上用作杀虫剂。在医药上用作局部麻醉剂。 3、苯经过氯化生产氯苯。 氯苯主要用于制作苯酚、一硝基氯苯和苦味酸等。 4、萘氯化生产1-氯萘。用作高沸点溶剂、增塑剂等。 氯化反应的各种原料、中间产物及部分产品都具有不同程度的火灾危险性 氯化剂具有极大的危险性 氯化反应是放热反应，如温度失控，可造成超压爆炸 液氯气化时，高热使液氯剧烈气化，可造成内压过高而爆炸 三、氯化反应的危险性分析 储罐中的液氯进入氯化器之前必须先进入蒸发器使其气化。 氯化反应是