陶瓷 强化与韧化.doc

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陶瓷 强化与韧化

高温结构陶瓷的强化与韧化 第一节 概述 1、无缺陷陶瓷(微晶、高密度、高纯度) A.A.Griffith , Al2O3: 46J/m2, 18J/m2 , n=(4~7) p=10%, n=(4~7), 67~50% 2、提高抗裂能力和预加应力(表面压应力) (1)淬火 96%Al2O3:388MPa→1500℃, ↓5%硅油+95%水→649MPa SiC Si3N4 99.85% Al2O3+0.15%MgO (2)热处理 SiC 1315℃ 50h ↑50~60% Si3N4 1350℃ 766MPa→922MPa (3)调整工艺 原位生长 Si-Al-O-N, β- Si3N4 , β’-Sialon , AlN α-Si3N4→β- Si3N4 Al2O3-TiB2-TiC0.5N0.5 ,TiO2, BN, B4C, Al M(Ti、Zr)-Al-Si-C (TiB2 + TiC)/Ti3SiC2 (4)化学强化 A 涂层 a.上釉 96% Al2O3 α=6.5×10-6/℃, 1500℃,1h,330MPa→470MPa b. CVD ZrB2+SiC (SiC) Si3N4 (SiC) B离子交换 2%, E=70GPa, μ=0.25 →σ= 930MPa 96% Al2O3 上釉 Na,(Li),B,Al,Si, →NaNO3,KNO3 or K2SO4熔盐, 300-500℃,15-60min, →300MPa ↑500-580MPa C 低膨胀固溶体表面层 Al2O3-Cr2O3 1650℃,1h 193MPa↗ 250MPa TiO2-SnO2(SnCl4) 1400℃,1h 129MPa↗163MPa MgAl2O4-MgCr2O4 MgO-NiO, MgO-Fe2O3+NiO, MgO-MnO Si3N4-Al2O3, D化学反应在形成低膨胀系数的表面层 Al2O3(CaCO3), 1250-1450℃, 3h σ↑40% Al2O3(SiC), 1300-1500℃, σ↑40% 3、纤维与晶须补强增韧 临界应力强度因子 化学相容性、弹性模量匹配Ew>Em、 热膨胀系数匹配αw>αm 负荷传递、基质预应力化、裂纹弯曲偏转、 晶须拔出、裂纹桥架 纤维补强陶瓷复合材料 Cfiber/SiO2, Cfiber/Si3N4, SiCfiber/LAS, Cfiber/LAS, 晶须补强陶瓷复合材料 SiCw/ Si3N4, SiCw/ Al2O3, SiCw/ 莫来石, SiCw/ Y-TZP 4、相变增韧 应力诱导相变增韧 微裂纹增韧 裂纹分枝增韧 裂纹偏转和弯曲增韧 表面增韧 5、弥散强化 SiCp/Y-TZP, SiCp/莫来石,SiCp/ Si3N4, TiB2 p/ SiC, BNp/ Sialon 6、纳米陶瓷 第二节 马氏体相变原理 一、马氏体相变的特征 无扩散型相变 相变不是在固定温度下完成, 而是在一个温度范围内进行 新旧相之间保持一定的位相关系 (110)m‖(100)t,[100]m‖[001]t, (100)m‖(100)t,[001]m‖[001]t 马氏体内往往存在有亚结构 孪晶 位错 层错 微裂纹 相变涉及剪切应变和体积变化 8% 3-5% 相变的可逆性 习惯面 二、马氏体相变的起始与终止温度 Ms 、Mf T0 ΔGt→m<0 影响Ms的因素: (1)母相的化学组成(2)晶粒尺寸(3)应力状态 三、无扩散相变和扩散相变 1、立方母相中t-ZrO2的析出 Mg-PSZ、 Ca-PSZ 0.04um, 0.1um 2、有序化合物的析出 Φ1 CaZr4O9 Φ2 Ca6Zr19O44 Zr3Y4O12 Mg2Zr5O12 低共熔分解 t-ZrO2 + MgO m-ZrO2 + MgO 4、 c→t’ 位移相变 t’→ c + t为扩散相变 第三节 ZrO2马氏体相变热力学 1、无应力状态下 , ,, , 2、残余应力的影响 3、粒子尺寸的影响 ,, , 微裂纹 (2)孪晶 , (3)微裂纹加孪晶 (4)临界尺寸 , , >>>> 第四节 ZrO2陶瓷增韧机理 应力诱导相变增韧 裂纹扩展、尖端应力场、过程区、相变、断裂表面及体积膨胀均吸收能量、压应力阻碍裂纹扩展 如粒子尺寸分布为: 则: 从相变前后体系能量变化(Lange) 微裂纹增韧

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