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陶瓷 强化与韧化
高温结构陶瓷的强化与韧化
第一节 概述
1、无缺陷陶瓷(微晶、高密度、高纯度)
A.A.Griffith
,
Al2O3: 46J/m2, 18J/m2
, n=(4~7)
p=10%, n=(4~7), 67~50%
2、提高抗裂能力和预加应力(表面压应力)
(1)淬火
96%Al2O3:388MPa→1500℃,
↓5%硅油+95%水→649MPa
SiC Si3N4
99.85% Al2O3+0.15%MgO
(2)热处理
SiC 1315℃ 50h ↑50~60%
Si3N4 1350℃ 766MPa→922MPa
(3)调整工艺
原位生长
Si-Al-O-N, β- Si3N4 , β’-Sialon , AlN
α-Si3N4→β- Si3N4
Al2O3-TiB2-TiC0.5N0.5 ,TiO2, BN, B4C, Al
M(Ti、Zr)-Al-Si-C (TiB2 + TiC)/Ti3SiC2
(4)化学强化
A 涂层
a.上釉
96% Al2O3 α=6.5×10-6/℃,
1500℃,1h,330MPa→470MPa
b. CVD
ZrB2+SiC (SiC) Si3N4 (SiC)
B离子交换
2%, E=70GPa, μ=0.25 →σ= 930MPa
96% Al2O3 上釉 Na,(Li),B,Al,Si,
→NaNO3,KNO3 or K2SO4熔盐,
300-500℃,15-60min,
→300MPa ↑500-580MPa
C 低膨胀固溶体表面层
Al2O3-Cr2O3 1650℃,1h
193MPa↗ 250MPa
TiO2-SnO2(SnCl4)
1400℃,1h 129MPa↗163MPa
MgAl2O4-MgCr2O4
MgO-NiO, MgO-Fe2O3+NiO, MgO-MnO
Si3N4-Al2O3,
D化学反应在形成低膨胀系数的表面层
Al2O3(CaCO3), 1250-1450℃, 3h σ↑40%
Al2O3(SiC), 1300-1500℃, σ↑40%
3、纤维与晶须补强增韧
临界应力强度因子
化学相容性、弹性模量匹配Ew>Em、
热膨胀系数匹配αw>αm
负荷传递、基质预应力化、裂纹弯曲偏转、
晶须拔出、裂纹桥架
纤维补强陶瓷复合材料
Cfiber/SiO2, Cfiber/Si3N4, SiCfiber/LAS, Cfiber/LAS,
晶须补强陶瓷复合材料
SiCw/ Si3N4, SiCw/ Al2O3, SiCw/ 莫来石,
SiCw/ Y-TZP
4、相变增韧
应力诱导相变增韧 微裂纹增韧 裂纹分枝增韧
裂纹偏转和弯曲增韧 表面增韧
5、弥散强化
SiCp/Y-TZP, SiCp/莫来石,SiCp/ Si3N4,
TiB2 p/ SiC, BNp/ Sialon
6、纳米陶瓷
第二节 马氏体相变原理
一、马氏体相变的特征
无扩散型相变
相变不是在固定温度下完成,
而是在一个温度范围内进行
新旧相之间保持一定的位相关系
(110)m‖(100)t,[100]m‖[001]t,
(100)m‖(100)t,[001]m‖[001]t
马氏体内往往存在有亚结构
孪晶 位错 层错 微裂纹
相变涉及剪切应变和体积变化
8% 3-5%
相变的可逆性
习惯面
二、马氏体相变的起始与终止温度 Ms 、Mf
T0 ΔGt→m<0
影响Ms的因素:
(1)母相的化学组成(2)晶粒尺寸(3)应力状态
三、无扩散相变和扩散相变
1、立方母相中t-ZrO2的析出
Mg-PSZ、
Ca-PSZ
0.04um, 0.1um
2、有序化合物的析出
Φ1 CaZr4O9
Φ2 Ca6Zr19O44
Zr3Y4O12
Mg2Zr5O12
低共熔分解
t-ZrO2 + MgO m-ZrO2 + MgO
4、 c→t’ 位移相变
t’→ c + t为扩散相变
第三节 ZrO2马氏体相变热力学
1、无应力状态下
,
,,
,
2、残余应力的影响
3、粒子尺寸的影响
,,
,
微裂纹
(2)孪晶
,
(3)微裂纹加孪晶
(4)临界尺寸
, ,
>>>>
第四节 ZrO2陶瓷增韧机理
应力诱导相变增韧
裂纹扩展、尖端应力场、过程区、相变、断裂表面及体积膨胀均吸收能量、压应力阻碍裂纹扩展
如粒子尺寸分布为:
则:
从相变前后体系能量变化(Lange)
微裂纹增韧
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