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铼的回收技术研究进展
董海刚,刘杨,范兴祥,赵家春,陈家林,李博捷,吴跃东
(昆明贵金属研究所,稀贵金属综合利用新技术国家重点实验室,昆明 650106)
摘要:综述了从矿石、冶炼废液、废催化剂、废旧合金物料中回收铼的主要工艺技术,并对其关键技术进行了分析。结果表明,从矿石及冶炼废液中回收铼的技术相对较为成熟;高效、清洁的离子交换树脂、萃取剂的开发将会是铼冶金领域的重大革新。从废催化剂、废旧合金等铼的二次资源中回收铼的研究较少,尚需开发适合于规模化、工业化应用的回收技术,是今后铼回收方面的重要研究课题。关键字:铼;回收;研究进展Research Progress on Recovery Technology of Rhenium
DONG Hai-gang, LIU Yang, FAN Xing-xiang, ZHAO Jia-chun, CHEN Jia-lin, LI Bo-jie, WU Yue-dong
(Kunming Institute of Precious Metals, State Key Laboratory of Advanced Technologies for Comprehensive Utilization of Platinum Metals, Kunming 650106, China)
Abstract: Main technologies for rhenium recovery from ores, smelting waste solution, spent catalysts, used alloy were summarized. The key technologies were analyzed. The analyses show that the processes for rhenium recovery from ores and smelting waste solution are relatively mature, and developing high efficient and cleaning ion exchange resin and extractant will be a great innovation in rhenium metallurgy. As few studies, to date, are focused on rhenium recovery from secondary resources, i.e. spent catalyst and waste alloy recovery technologies catering for scale and industrial application would be an important research subject in rhenium recovery in future.
Key words: rhenium; recovery; research progress
铼是一种稀有难熔金属,具有高熔点、高强度良好的塑性和优异的机械稳定性催化性、耐高温腐蚀等优异特性,广泛用于航空航天特殊合金、石油冶炼催化剂、热电合金、电子管结构材料、环境保护等领域[1-4]。
全球已探明铼储量约25万t,资源量1t。我国目前铼的保有储量仅237 t。铼没有独立的矿物,主要分散在辉钼矿和铜铼硫化物矿中[5-8]。目前,用于航空、航天工业中作超耐热合金是铼的消费领域[8],约占铼总消费量的80%,铼在催化剂中的用量约为铼总消费量的20%。在铼资源不足的情况下,应尽可能提高一次资源铼的回收率和二次资源中铼的回收。目前,主要的提铼原料为辉钼矿及铜矿、冶炼废液、含铼废催化剂等。本文主要介绍从上述几类含铼物料中回收铼的技术。
1 从含铼矿石中回收铼
目前国内外从辉钼矿、铜矿等矿石中回收铼的工艺主要有:氧化焙烧沉淀法、石灰烧结法、氧化焙烧萃取法、氧化焙烧离子交换法、电溶氧化法、高压浸煮法等[9-12]。
1.1 氧化焙烧沉淀法
氧化焙烧沉淀法是传统的提铼工艺[10],物料经制粒后进行氧化沸腾焙烧,赋存于钼精矿中的ReS2在氧化焙烧条件下能很容易被氧化高价铼氧化物Re2O7并挥发,通过Re2O7溶于水生成高铼酸,经过富集、浓缩后,在空气搅拌下,加入KCl便生成白色的高铼酸钾沉淀。
1.2 石灰烧结法
陈一恒[13]等将富铼精矿与生石灰(CaO)混合磨细,混合料通入富氧空气在400900 ℃进行焙烧,焙烧后的物料用水浸出,浸出液除杂后采用离子交换富集铼,浓缩结晶得到高铼酸铵,铼回收率可达99.4%。徐彪[14]等对某钼精矿按一定的比例配加熟石灰(Ca(OH)2)置于马弗炉内,在650 ℃固化焙烧2 h,
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