2011复习课-光谱色谱.docVIP

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2011复习课-光谱色谱

绪论 光分析导论 原子发射光谱法 AES (atomic emission spectroscopy) 原子吸收光谱法 AAS (atomic absorption spectroscopy) 紫外可见光谱法 UV-visible spectroscopy 荧光分析法 Fluorescence 化学发光分析 Chemiluminescence 色谱法 chromatography ?毛细管电泳 Chapter 1 光分析导论p199- 光学分析法:根据物质发射的电磁辐射或电磁辐射与物质相互作用而建立起来的一类分析化学方法。应用于定性、定量和结构分析。 电磁辐射的产生: 1. 光的二象性 2. 波尔理论:光波长不同,具有能量也不同波谱; 光子能量 E=hν ,转换成波长 E= hc/λ 3.电磁波谱(表格) 电磁辐射与物质相互作用方式: 发射、吸收、反射、折射、 散射、干涉、衍射、偏振等 主要概念: 波长(单位:nm或um)、频率(ν)和波数(cm-1)换算; 能级、量子化、基态、激发态(p202); 线光谱、带光谱、连续光谱(P205) 光学分析法分类: 光谱法(原子光谱、分子光谱)参数:发射光谱的波长和强度; 非光谱法; 一、发射光谱法:定义 主要种类:( 射线光谱法;X射线荧光分析法;原子/分子荧光分析法;分子磷光分析法;原子发射光谱分析法;化学发光分析法 二、吸收光谱法: 定义、 主要种类: Mōssbauer( (射线区)谱法; 紫外-可见分光光度法;原子吸收光谱法; 红外光谱法; 核磁共振波谱法 三、Raman散射 光谱分析法仪器和应用 1.4.1 光谱仪或分光光度计 各类光谱仪的结构,如何区分和比较? 光源:连续光源、线光源; 注意各种方法对应的光源(UV\FS\AAS\AES) 1.4.2 波长选择器 单色仪 分光元件:棱镜、光栅、滤光片 (性能指标) 概念: 色散作用、色散能力、色散率(角色散率d(/d(、线色散率dl/d(和倒线色散率)、分辨率R;计算 棱镜: 分光原理 (1)色散率:定义、增加光谱仪的角色散率办法: (2)棱镜的分辨率R:指将两条靠得很近的谱线分开的能力。计算. 棱镜给出的光谱与波长有关,是非均排光谱。 光栅: 分光原理 光栅公式: d(sin( + sin()= n( 公式中( 和(分别为入射角和衍射角,整数n为光谱级次,d为光栅常数(d=a每一狭缝的宽度+c两条狭缝之间的距离)。 闪耀光栅(简要):闪耀波长、闪耀角( 光栅的特性:用色散率、分辨能力和闪耀特性来表征。 光栅的色散率: 角色散率d( / d( : “匀排光谱”。这是光栅优于棱镜的一个方面。线色散率dl /d(: 倒线色散率? 光栅的分辨率R等于光谱级次n与光栅刻痕总数N的乘积,即 在实际工作中,要想获得高分辨率,最现实的办法是采用大块的光栅,以增加总刻线数 三、狭缝 单色器的分辨能力取决分辨率、狭缝宽度和光学材料性质等。用单色器通带(有效带宽)S表示,指在选定狭缝宽度W时,通过出口狭缝的波长范围。 S= DW 式中,D为线色散率倒数,W为狭缝宽度。当D固定时,S随W而变化。 原则:在不引起吸光度减少的情况下,采用尽可能大的狭缝宽度。 1.4.3 检测器、读出装置(简略) 光子检测器(光电管、PMT)、热检测器( PDA、CCD) 1.4.5 光谱分析法主要应用于元素分析和结构分析。 Chap3原子光谱法基础 (结合AES章节) 原子能级与能级图(p225- 一、原子结构 1.原子的能级可用两个光谱项符号表示。一般将低能级光谱项符号写在前,高能级写在后。(会表示) 如,钠双线: Na 588.996nm 32S1/2 ( 32P3/2 Na 589.593nm 32S1/2 ( 32P1/2 2. 能级图(简略) 三、原子光谱的产生 发射或吸收的能量:hν=ΔE 电子的跃迁不能在任意两个能级之间进行,而必须遵循一定的“选择定则”(P226):会判断 禁戒跃迁线。该谱线一般产生的机会很少,谱线强度也很弱。 概念:激发电位、共振电位与主共振线、灵敏线、最后线、分析线 分析线:用于定性、定量,包括灵敏线、最后线、特征线组。 特征线(带)必要条件:原子、离子、分子处于气态(可忽略粒子间的作用) 谱线强度 1.6.1 谱线强度: Iij = NiAijh(ij 式中Ni为单位体积内处于高能级i的原子数,Aij为i、j两能级间的跃迁几率,h为普朗克常数, (ij为发射谱线的频率。 1.6.2 玻兹曼分布定律。Ni/N0 (P244/简略 1.6.3影响谱线强度的因素

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