C4资源的利用技术开发与模拟-20121223.docVIP

C4资源的利用技术开发与模拟 王哲勤1 于东林2 （1.吉林市广播电视大学，吉林 吉林 ；2.吉林化工学院机电工程学院，吉林 吉林132022） 摘要：通过实验室的实际试验模拟，研究了混合C4得到甲基丙烯酸甲酯（MMA）的化学工艺方法，从实验的化学工艺流程的控制效果和最终得到的MMA产品规格符合国家标准，证实了该技术方案对C4资源利用是一条可行的工业化路线。 关键词：C4资源利用；MMA（甲基丙烯酸甲酯）；化学工艺；技术研究；技术模拟 中图分类号： Abstract: New technology for the utilization of residual C4 is researched and simulated in this paper. The experimented chemical process for the mixed C4 transferring into methyl methacrylate (MMA) can be qualified as to the related national standards, which proved the experimented chemical process for the utilization of residual C4 is an applicable industry route. Key words: utilization of residual C4；methyl methacrylate (MMA)；chemical process；technology research；technology simulation 1. C4的利用现状 1.1 C4资源的来源 混合C4的来源有FCC催化裂化装置、裂解乙烯装置、MTO/MTP装置［1］。混合C4分为以下几种：原C4（直接来自FCC、裂解乙烯或MTO/MTP的副产）、抽余C4（抽余了丁二烯的C4）、醚后C4（用MTBE法除去了异丁烯的C4）。 1.2 混合C4的成分 混合C4中组分包括烯烃与烷烃［2］。其中碳四单烯烃分正丁烯（包括1-丁烯和顺、反2-丁烯）和异丁烯，双烯烃主要是丁二烯。碳四烷烃分为正丁烷和异丁烷。 1.3 混合C4利用状况 全球大量碳四烃主要用作燃料。相对碳四烃直接作燃料使用而言，将碳四烃加工成烷基化油、甲基叔丁基醚及车用液化石油气等各种液体燃料或添加剂则具有较高的应用价值。发展烷基化油是碳四烃燃料利用的一条重要途径［3］。近年来开发的间接烷基化工艺由于适应原料范围更宽，生产成本更低而被石油石化界普遍看好。总之，生产具有较高附加值的碳四烃燃料产品，开发和应用环保型碳四烃利用新技术，是国外发展碳四烃燃料利用的总趋势，也是我国石油石化行业的必然选择［4］。 2. C4资源的利用技术 2.1 C4处理的基本分离原理 要实现对C4组分实现化工利用，首先将各种组分分离，再加以利用。化工工艺过程中通常采用的方法有：物理方法、化学方法。 2.2 抽余C4的利用新技术模拟 本项目依托厂采用总厂提供的10.3万吨/a抽余C4为原料，采用“异丁烯直接氧化法”生产5万吨/a甲基丙烯酸甲酯（MMA），其原料如表1所示。 2.3 采用的原料规格 本项目主要原材料需从中国石化集团茂名司乙烯厂（）获得，原料为混合C4，但总厂混合C4中的丁二烯已经用DMF法抽余，故原料为抽余C4，其组成。 表1 主要物料规格及消耗Chart 1 main material type and consumption 序 号 规 格数量（/年） 1 抽余C4 工业级 10. 2 甲醇 工业级 1.3 表抽余C4组成（wt%）Chart 2 residual C4 compositions(wt%) 2.4 模拟过程简述 本项目采用异丁烯氧化酯化工艺，以抽余C4为原料，先经过醚化制得甲基叔丁基醚（MTBE），高纯度的MTBE经过裂解制得异丁烯，高纯度的异丁烯经过一步氧化制得甲基丙烯醛（MAL），然后MAL经过一步氧化酯化最终制得纯度为99.9%甲基丙烯酸甲酯（MMA）［5］［6］［7］。 2.4.1 醚化工段 醚化工段的主要流程为：醚化工段中，甲醇与抽余C4经混合后，进入醚化反应器，在H型离子交换树脂催化剂作用下，反应制得粗的甲基叔丁基醚（MTBE）；补加少量的甲醇之后，进入催化精馏塔内，在塔顶得到粗醚后C4，在塔底得到粗MTBE，其中塔顶未反应的C4经过水洗塔脱去甲醇之后变成醚后C4，而塔底的MTBE经过精馏塔制得纯度较高的MTBE，为后续的MTBE裂解打下了基础。 1）醚化反应器 本设计中醚化反应器选择国内齐鲁石化设计院的混相床催化精馏（MRD）反应器 参考《甲基叔丁基醚操作工》，其推荐操作参数为：应用温度＜