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2001年9月 润滑油科技情报站论文专辑(2001) 245 提高植物油氧化安定性研究 益梅蓉1，彭伟1，李久盛2 (1．中国石化上海高桥分公司炼油厂研究所；2．上海交通大学) 1前言 近年来，由于人类对地球自然资源的过度开发，对地球生态环境造成严重破 坏，随之而来的是自然灾害的日益频繁。这引起人类对赖以生存的蓝色星球的环 境的关注，提出了可持续发展概念，即在发展经济和技术的同时要注重生态和环境 效应，“绿色工程”由此兴起。 在润滑油领域，大量的润滑油由于各种原因，如泄露、渗透或废油处理不当而 流入环境，对土壤和水源产生污染。人们逐渐意识到开发研究对环境毒害小的绿 色润滑剂的必要性。可生物降解液压油即是众多绿色润滑剂中的一种。 可生物降解液压油又称环境友好型(Environmentally (Environmentally 酯等合成油代替原来的矿物油为基础油。 植物油具有非常好的生物降解性能，作为润滑油基础油它有良好的润滑性能、 粘温性能，且可以再生，价格比合成酯低，因此有很大的应用前景。然而由于植物 油的主要化学组分是甘油三脂肪酸酯，其中含有大量的不饱和碳碳双键，使得氧化 安定性比较差。限于此，以植物油为基础油的生物降解液压油只能用于操作温度 低，换油期短的设备上。为了使植物油有更广泛的应用，必须提高其氧化安定性。 改进氧化安定性的方法有加氧化抑制剂和对植物油进行结构改造。本文以开发可 生物降解液压油常用的植物油基础油低芥酸菜籽油为代表，进行了氧化安定性及 提高其氧化安定性的方法研究。 2菜籽油的氧化机理 低芥酸菜籽油的主要分子组成为三酰基甘油酯，还有少量的游离脂肪酸、部分 甘油酯等，其三酰基甘油酯的分子结构式为： ’ 0 ¨ 地C——O——C——R 1 0H HC——O——C——R I U H2C——0——C——R ¨ 0 246 益梅蓉等．提高植物油氧化安定性研究 2001年9月 其中：R代表碳数为C16～C22脂肪酸链，月旨肪链结构中的化学键可为饱和、单不饱 和、双不饱和和多不饱和。 菜籽油的这种结构决定了它容易受氧袭击，造成分子断裂，发生氧化和热分解 反应。植物油的自氧化也是一种链反应： 00 在光、热和金属催化剂的作用下，少数被活化的酯首先与氧作用，生成强氧化 能力的过氧化物或过氧化自由基；由过氧化基吸收RH的氢，生成氢过氧化物 ROOH及R·基；R·基很快又与氧反应生成另一过氧基，从而形成链锁反应过程。 3试验工作 3．1试验方法 在石油产品发展的几十年间，开发了许多测定润滑油氧化安定性的方法，见表 1。其中有些方法是在一定温度和通氧、加催化剂情况下持续氧化一定时间后测定 油品的粘度、酸值变化，如DIN51352T．1．2 Baader、 ASTMD943 情况下测定达到一定压力降的氧化诱导期，如旋转氧弹试验。随着仪器分析的发 展，利用差示扫描量热法(DSC)对油品氧化所放出的热能进行测定，确定油品的氧 化起始温度和氧化诱导期在测定润滑油氧化性能上得到广泛应用，近年来又发展 了高压差示扫描量热法以加速氧化速度，缩短试验时间。