无机化学第三版课件第18章 ds 区元素.pptVIP

§18－1 铜族元素 1–1 通性 1–2 单质的物理性质和化学性质 二、化学性质 1–3 铜族元素的重要化合物 一、氧化数为＋1的化合物 2、氢氧化物 3、 AgNO3 4、 卤化物 (1) CuX ②化学性质 i)、与过量X-作用，生成HCuX2，使沉淀溶解 CuCl+HCl=H[CuCl2] ii)、CuCl的HCl溶液可吸收CO CO+CuCl+H2O=Cu(CO)Cl·H2O (2) AgX 5、 硫化物 6、 配合物 Cu+ 、Ag+、 Au+的配合物 二、氧化数为＋2的化合物 1、Cu(OH)2 和 CuO 淡蓝色絮状沉淀 黑色沉淀 2、CuCl2 3、硫酸铜 4、CuS 5、配合物 三、 Cu(II) 与Cu(I) 的转化 四、氧化数为＋3的化合物 §18－2 锌族元素 1–1 通性 1–2 单质的物理性质和化学性质 一、物理性质 二、化学性质 1–3 锌族元素的重要化合物 一、氧化数为＋2 的化合物 1、氢氧化物和氧化物 2、卤化物 (1) ZnCl2 (2) HgCl2 (升汞) 3、硫化物 4、配合物 二、氧化数为＋1 的化合物 三、 Hg(Ⅰ)与Hg (Ⅱ)的转化 IIB与IIA元素的对比 1. 溶点、沸点： 锌族金属的熔点、沸点比碱土金属低，汞在常温下是液体。 2. 化学活泼性： 锌族元素较碱土金属差。表现在常温下和在干燥空气中锌族元素不发生变化；它们都不能从水中置换出氢气；在稀盐酸中，锌易溶解，镉溶解较慢，汞完全不溶。同族元素金属活泼性恰好与IIB族相反。 CuS(黑色) CuS只能溶于热的硝酸和NaCN溶液中： △ Cu2+与CN– 形成配合物时比较特殊： (白色) CN– 用此方法可分离Cu2+ 和 Cd2+， 也说明Cu2+ 与CN– 不能共存。 ▼ 水溶液中：稳定性 Cu(I) Cu(II) ▼ 有配合剂、沉淀剂存在时Cu(I)稳定性提高 ▼ 高温或固态时：稳定性 Cu(I) Cu(II) 1800℃ Au2Cl6 H[AuCl4] Au(OH)3↓ Au2O3 Au Cl2, 473 K 王水 AuI3 ↓ 中和 HCl OH– Δ I– II B ： Zn Cd Hg IIB族的价电子结构为(n-1)d10ns2。最外层电子数虽然与IIA族相同但性质上却没有多少共同之处。 　　IIB族的次外层为18电子构型，Z*（有效核电荷）高，故 I1 比碱土金属的高、半径小。 1、电子层排布 化学活泼性远小于碱土金属； Zn→Cd→Hg 金属活泼性递减 Zn2+ +2e– =Zn　　　 ?? = – 0.786V Cd2+ + 2e– =Cd　　　?? = – 0.4026V Hg22+ + 2e– =2Hg　　 ?? = 0.7986V 2Hg2+ + 2e– =2Hg22+　?? = 0.905V Ca2+ + 2e– =Ca　　　 ?? = – 2.76V ★IIB族的氧化数为+II(Hg还有+I)，它们水合离子都是无色的。 ★它们的离子有很强的极化能力和明显的变形性。所形成的化合物有显著的共价性。 2、金属还原性 3、极化作用显著 IIB族氢氧化物属弱碱，且易脱水形成氧化物，而碱土金属氢氧化物是强碱，对热稳定。Be(OH)2和Zn(OH)2为两性氢氧化物。 IIB族有很强的配合能力，而碱土金属却通常不形成配合物。 有一定程度的水解 易溶 难溶 易溶 IIB 钙锶钡的盐不水解 微溶或难溶 难溶 易溶 IIA 水解性 硫酸盐 碳酸盐 硝酸盐 4、酸碱性 5、配位作用 Zn 、Cd 、 Hg 主要表现为比 I B 族元素及过渡元素低得多的熔点和沸点，体现了它们弱的M—M金属键。 Hg 是常温下唯一的能以单原子分子稳定存在的液态金属，有流动性。 人类发现最早的金属之一 人类发现的第一个超导体金属 在 Hg22+中发现的第一个M—M金属键 汞 熔沸点：Zn 、Cd 、 Hg 低。 Hg 能溶解许多金属(如Na 、K、Ag、Au、Zn、Cd、Sn、Pb、Tl 等)而形成汞齐(Amalgam)。它们或是简单化合物(如AgHg) ，或是溶液(如少量锡溶于汞)，或是两者的混合物。若溶解于汞中的金属含量不高时，所得汞齐常呈液态或糊状。Na—Hg齐有反应平稳的特点，是有机合成中常用的还原剂，与银、锡或铜形成的汞齐作牙齿的填补材料。 ● 与O2的作用(在干燥空气中稳定) 潮湿空气： 稳 定 性 下 降