无机合成化学 第二章 气体和溶剂.pptVIP

* 溶剂的选择 选择溶剂的原则 反应物充分溶解：“相似相溶”，“规则溶液理论” 产物不与溶剂作用 溶剂的熔沸点、介电常数 使副反应最少 易于使产物分离 考虑反应物的性质和生成物的性质，以及溶剂的性质 还要考虑纯度、粘度、挥发性、是否易于回收、价格、安全性等。 * 溶剂化效应 “拉平效应”和“区分效应” 　 将各种不同强度的酸拉平到溶剂化质子水平的效应－拉平性溶剂。 　 能区分酸（或碱）的强弱的作用－区分性溶剂，惰性溶剂是很好的区分性试剂。 HClO4, H2SO4, HCl, HNO3 * 溶剂化效应 溶剂的配位性 比如CuCl2 在水中的颜色与下列配位平衡有关： Cu(OH)62+ + 4Cl- = CuCl42- + 6H2O NaCl熔盐可以提供大量的Cl-用于配位。 溶剂中的沉淀反应：物质在不同溶剂中的溶解度的差别可以影响反应进行的方向。 溶剂与金属的作用：氨与碱金属；熔盐与过渡或过渡后金属的作用等。 * 非水溶剂在无机合成中的应用 水溶液中难以生成化合物的制备 无水盐的制备 异常氧化态特殊配位化合物的制备 控制制备反应的速度 提高制备反应的产率 * 溶剂—毒性分类 一类溶剂：应避免。致癌物；备受怀疑的致癌物；环境危害物：苯，CCl4 二类溶剂：设定残余量，限量使用。非基因性动物致癌物；可能导致不可逆中毒，比如神经性中毒，畸形；可能导致其他可逆性中毒 CH2Cl2，CHCl3，DMF [HCON(CH3)2]，CH3NO2， CH3COOH，吡啶，HOCH2CH2OH，CH3CN 三类溶剂: 低毒。对人体有潜在毒性，可以接触，但不超过50mg/day。CH3CH2OH，CH3COCH3 DMSO [(CH3)2SO], CH3COOCH2CH3 * 溶剂—使用注意事项 乙醚、酒精、丙酮、二硫化碳、苯等有机溶剂易燃，实验室不得存放过多，切不可倒入下水道，以免集聚引起火灾； 苯、四氯化碳、乙醚、硝基苯等蒸汽经常久吸会使人嗅觉减弱，必须高度警惕；有机溶剂能穿过皮肤进入人体，应避免直接与皮肤接触。 * 分离液态空气：?将空气加压降温,然后逐渐升温,N2，O2先后气化成气体,达到分离的目的 * 乙炔（C2H2）是一种难溶于水、密度比空气略小、易燃烧的气体．实验室常用碳化钙固体（俗称电石，化学式为CaC2）与水反应制备乙炔，同时生成氢氧化钙 电石（CaC2）和水反应制取乙炔： CaC2+2H2O=CH≡CH↑+Ca(OH)2? 1）2NaCl+2H2O=通电=2NaOH+Cl2↑+H2↑ 2）要得到镁和铝，必须是电解它们的熔融物，电解溶液无法得到 。 例如：电解熔融氯化镁得到金属镁和氯气。MgCL2===Mg+CL2(打箭头，条件是电解)? 水煤气转化法先将水蒸气通过灼热的无烟煤或焦炭，制得水煤气： 再将水煤气与过量水蒸气混合，在450~550℃和催化剂的作用下，使水煤气中的一氧化碳转化为二氧化碳，并增加了混合气体中氢气的含量。 最后将二氧化碳和氢气的混合气体加压（12~30大气压），经过水洗或用氨水吸收以除去二氧化碳，而分离出氢气。 C+H2O(水蒸气)=CO↑+H2↑（水煤气法）2NaCl+2H2O=电解=2NaOH+Cl2↑+H2↑ (电解法） 氧气?天蓝色； 氢气?深绿色；氮气?黑色； 纯氩气 ?灰色； 压缩空气 ? 黑色 ；二氧化碳?黑色。可燃气体红色，其它非可燃气体黑色。 冷阱：冷冻干燥机 6 Li + N2 → 2 Li3N 　常温下即发生反应 硫化氢易燃气体，有剧毒，在少量时不会爆炸，只有在空气中浓度达到一定的指标才会爆炸。 * 黑色：氮气，二氧化碳，压缩空气，液化气及其它非可燃气体； 红色：可燃气体；灰色：氩气； * * 纯氧气的设备是完全禁油的，特别是液氧，因为液氧和油接触会爆炸。所以液氧贮存设备的板材，管道，阀门要求全部禁油 内表面彻底清除油脂。 油污、油脂，特别是含有不饱和脂肪酸的油脂，很容易气化放热 由于纯氧有极强的氧化性，它能促使可燃物的猛烈燃烧。油脂类物质遇到了纯氧，其气化速度大大加快，同时放出大量热量。温度迅速上升，很快就会引起燃烧。如果氧气瓶口沾上油脂，当氧气急速喷出时，油脂迅速发生氧化反应，而且高压气流与瓶口摩擦产生的热量又进一步加速氧化反应的进行，沾染在氧气瓶或减压阀上的油脂就会引起燃烧甚至爆炸，这就是氧气瓶特别是瓶嘴及与氧气接触的附件严禁接触沾染油脂的原因。 * 有机合成中，一些反应活性很高、但对空气、水分也非常敏感的化合物，在制备时通常需要在无水无氧条件下进行操作。 无水无氧操作操作系统又称煦兰克系统(Sch