有机化学(刘军主编)课件-二烯烃.pptVIP

有机化学 本章主要内容 一 二烯烃的分类和命名 二 1,3-丁二烯的结构与共轭效应 三 共轭二烯烃的性质 一　二烯烃的分类和命名 1 二烯烃的分类 (1) 累积（聚集）双键二烯烃 (2) 共轭双键二烯烃 2 二（多）烯烃的命名 二 1,3-丁二烯的结构与共轭效应 2 共轭体系类型 ⑴π-π共轭：具有交替的单键和不饱和键的 共轭体系。 ⑵　p-π共轭： ⑶π-σ、P-σ超共轭效应 3 共轭效应 共轭效应： 　　　 由于共轭体系中电子云的离域，使分子中电子云的分布改变，从而使键长趋于平均化；内能变小，分子更加稳定；分子极性减小，这些效应称为共轭效应。 ①键长平均化：双键键长变长，单键键长变短 ② 共轭体系能量降低 ②共轭体系能量降低 ③ 共轭体系中电子云转移 吸电子共轭效应（-C） 吸电子共轭效应（-C） 推（吸）电子共轭效应能沿共轭链传递，不会衰减。 例1 解释烯烃的稳定性次序 α碳上 C-Hσ键的数目越多，起超共轭效应的C-Hσ键越多，超共轭越充分，共轭体系越稳定。 例2 比较下列碳正离子的稳定性 例3 写出下列反应的主要产物 二 烯 烃　共轭二烯烃的化学性质 1 亲电加成反应 2 双烯合成 3 聚合反应 1 亲电加成反应 1 亲电加成反应 烯丙基正离子的共轭结构 1 　亲电加成反应 1，2加成和1，4加成同时进行，相互竞争， 通过控制反应条件，如温度可使其中一种反应为 主，另一种反应为次。一般低温有利于1，2加 成，高温有利于1，4加成。 ※ 2 双烯合成反应—— 狄尔斯-阿尔德反应 （Diels-Alder反应） 2 双烯合成(狄尔斯-阿尔德反应） 3 　聚合反应 聚1，3-丁二烯 以1.3-丁二烯为单体聚合或共聚而得的合成弹性体品有： 1 .下列化合物与HBr进行亲电加成反应，请指出它们的相对活性。 加C2上 加C4上 1 2 3 4 δ+ δ+ 第二步 双烯体 亲双烯体 当双烯体上连有推电子基或亲双烯体上连有吸电子基时，反应容易进行。 产率：6% 醋酸乙烯酯 产率：100% 醋酸乙烯酯 30℃ 100℃，5 h 苯 顺丁烯二酸酐 顺-1，2，3，4-四氢化邻苯二甲酸酐 固体 利用顺丁烯二酸酐鉴别、提纯共轭二烯烃。 狄尔斯（Otto Diels） 德国有机化学家。1876年1月23日生于汉堡。他曾就读于柏林大学，在著名化学家E.费歇尔的指导下攻读化学。1916年任基尔大学教授。1906年，狄尔斯发现丙二酸酐，并确定了它的化学组成和性质。他还发明了用元素硒从某些有机分子中除去氢原子的方法。他最重要的成果是双烯合成反应，用带有两个碳碳双键的有机化合物，实现许多环状有机物的合成，进行这种合成的条件对于了解生成物的结构有所启示。这种方法是狄尔斯和他的学生阿尔德 合作研究的，因此，被称为狄尔斯—阿尔德反应。实践证明，此项研究对合成橡胶和塑料的生产有重要意义。1945年，狄尔斯退休。1950年，因与阿尔德合作完成开发环状有机化合物的制备方法，而共同获得1950年诺贝尔化学奖。 1876--1954 阿尔德（Kurt Aldet） 德国化学家。1902年7月10日生于德国。阿尔德就读于柏林大学和基尔大学学习化学，1926年获得博士学位。1928年阿尔德和他的老师狄尔斯合作发表一篇关于双烯和醌反应的论文。他们师生利用双烯类化合物实现了许多环状有机化合物的合成，这项研究对合成橡胶和塑料的生产具有重大意义。1934—1936年间阿尔德在基尔大学任教授。1936—1940年他任法本化学工业公司研究所所长。 在此期间他把研究成果用于研制塑料。1940年阿尔德任科隆大学化学教授及化学研究所所长。阿尔德因开发广泛应用的合成环状有机化合物的方法而与狄尔斯共获1950年诺贝尔化学奖。 1902--1958 n TiCl4-Al(C2H5)3 合成天然橡胶 顺-1，4-聚异戊二烯 聚异戊二烯 丁钠橡胶 顺丁橡胶 丁苯橡胶 丁腈橡胶 * * 二烯烃 Diene 丙二烯 1,3-丁二烯 1,3-环己二烯 (3) 隔离（孤立）双键二烯烃 1,4-戊二烯 2-甲基-1,3-丁二烯 2-甲基-1,4-戊二烯 顺,顺-2,4-己二烯 或 (2Z,4Z)-2,4-