第二章-电位分析法.pptVIP

12.滴定分析与电位滴定法的主要区别是( ) B.滴定液不同 A.滴定的对象不同 D.指示终点的方法不同 C.指示剂不同 很遗憾，您答错了 答对了！点此进入下一题 很遗憾，您答错了 很遗憾，您答错了 课堂练习 13.离子选择性电极电位产生的机制为( ) A. 离子之间的交换 B. 离子的扩散 C. A.B.均是 D. A.B.均不是 很遗憾，您答错了 答对了！点此进入下一题 很遗憾，您答错了 很遗憾，您答错了 课堂练习 14. 进行酸碱电位滴定时应选择的指示电极是( ) B.铅电极 A.玻璃电极 C.铂电极 D.银电极 很遗憾，您答错了 答对了！点此进入下一题 很遗憾，您答错了 很遗憾，您答错了 课堂练习 15. 以下电极属于膜电极的是( ) A.银-氯化银电极 B.铂电极 C.玻璃电极 D.氢电极 很遗憾，您答错了 答对了！点此进入下一题 很遗憾，您答错了 很遗憾，您答错了 课堂练习 16.用直接电位法测定溶液的pH，为了消除液接电位对测定的影响，要求标准溶液的pH与待测溶液的pH之差为( ) A. 3 C. 3 B. 3 D. 4 很遗憾，您答错了 答对了！点此进入下一题 很遗憾，您答错了 很遗憾，您答错了 课堂练习 §2.2 直接电位法 利用电池电动势与待测组分浓度之间的函数关系，通过测定电池电动势而直接求得样品溶液中待测组分的浓度的电位法。 §2.2 直接电位法 基本原理 玻璃电极及溶液的pH测定 直接电位法 离子选择性电极的定量方法 测定方法 定量条件 离子选择性电极的性能 玻璃电极 溶液pH测定 一、基本原理 用电极电位仪（PH计或 离子计）在零电流条件下测定 电池电位，再根据其电极电位 与待测物质的活（浓）度间的 确定的函数关系计算出待测物 质的含量。 二、玻璃电极及溶液的pH测定 （一）玻璃电极 ——电位法中最常用的指示电极 1.构造 玻璃电极示意图 1-玻璃薄膜；2-内参比溶液； 3-内参比电极（Ag-AgCl） 4-玻璃管；5-接线 2.响应机理 先泡水24h(水化)， 玻璃膜与溶液接 触后会表面生成一 层水化凝胶层 (充满H+）。 （一）玻璃电极 2.响应机理 当浸泡好的玻璃电极插到溶液中时，H+则会从浓度高的一侧迁移到浓度低的一侧。当迁移达到平衡时，内、外膜相界电位的电位差为整个玻璃电极的膜电位； φ膜= φ外- φ内 （一）玻璃电极 2.响应机理 内膜溶液浓度恒定，所以内膜电位也为定值。因此膜电位的变化只与外膜电位的变化有关。25℃时膜电位为： φ膜= K+0.059lg[H+]外 （一）玻璃电极 2.响应机理 在25℃时玻璃电极的电位可表示为： φ玻璃= K’+0.059lg[H+]外 =K-0.059pH外 （一）玻璃电极 在一定温度下，玻璃电极电位 与溶液的PH呈线性关系 3.性能 （1）电极斜率：当温度为25℃，溶液中的PH改变1个单位时，引起玻璃电极电位的变化为0.059V，此值称为电极斜率，用S表示。 理论上，电极斜率应为59mv/pH 若实际斜率低于52mv/pH就不宜使用 （一）玻璃电极 3.性能 （2）不对称电位 理论上φ膜 =0，但实际上φ膜 ≠0 在使用前将玻璃电极放入水中浸泡24小时左右，可以使不对称电位值降至最低，并趋于稳定。 （一）玻璃电极 3.性能 （3）酸差和碱差 在酸性太强（pH＜1 ）或碱性太强（pH＞12）的溶液中,玻璃电极电位值与pH值偏离线性关系。 玻璃电极适用于pH1～pH10的溶液的测定。 （一）玻璃电极 3.性能 （4）电极内阻 玻璃电极适用温度一般在0-50℃，并且测定标准溶液和待测溶液的PH时，温度必须相同。 （一）玻璃电极 （二）溶液pH的测定 电位法测定溶液pH，常以玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，浸入待测溶液中组成原电池。其原电池符号表示为： (-)GE︱待测溶液‖SCE(+) 25℃时，该电池的电动势E为： E= φSCE- φ玻璃电极 = φSCE- （K’ - 0.059pH） = K + 0.059pH 实际测量时采用二次测量法消除公式中的常数项分别测定标准溶液的电动势和待测溶液的电动势