第七章 沉淀溶解平衡与沉淀滴定新.ppt

* * 第七章 沉淀溶解平衡与沉淀滴定 第一节 难溶电解质的溶度积 1 第二节 难溶电解质沉淀的生成和溶解 2 第三节 沉淀滴定 3 第四节 沉淀滴定法的应用 4 一、溶度积常数 1.沉淀溶解平衡 BaCO3(s) Ba2+(aq) + CO32-(aq) 在一定条件下，当溶解和沉淀速率相等时，便建立了一种动态的多相离子平衡，可表示如下： BaCO3(s) = Ba2+(aq) + CO32-(aq) 2. 溶度积常数 mS nS 假设难溶电解质的溶解度 S ，单位为mol·L－1 二、溶度积和溶解度的关系 Ksp 大小不能直接反映出该难溶电解质溶解度的大小，只有相同类型的化合物，才能用 Ksp比较溶解度的大小。 例7-1 25℃时,AgBr在水中的溶解度为5.35 × 10－13 mol.L-1,求该温度下AgBr的溶度积。 解：因AgBr属于1:1型难溶电解质，则有： 例7-2 25℃时,AgCl的Ksp为1.77 × 10－10，Ag2CrO4的Ksp为1.12 × 10－12，求AgCl和Ag2CrO4的溶解度。 解：因AgCl属于1:1型难溶电解质，则有： 因Ag2CrO4属于2:1型难溶电解质，故： 对于沉淀-溶解平衡： AmBn(s) == mAn＋(aq)＋nBm－(aq) 离子积：(任意状态，以方程式中化学计量数为指数的离子相对浓度的乘积) Qi = (An＋) m(Bm－) n 溶度积: 三、溶度积规则 依据平衡移动原理，将 Qc与Ksp比较能够判断沉淀溶解 平衡的移动。 Qc = Ksp0 处于平衡状态，饱和溶液； Qc Ksp0 平衡向左移动，沉淀析出； Qc Ksp0 平衡向右移动，无沉淀析出； 若原来有沉淀存在，则沉淀溶解。 溶度积规则 一、沉淀的生成 例7-3 50mL含Ba2+离子浓度为0.01mol·L－1的溶液与30mL浓度为0.02mol·L－1的Na2SO4溶液混合。问是否会产生BaSO4沉淀?（已知BaSO4的Ksp为1.08×10-10) 解：混合后： 第二节 难溶电解质沉淀的生成和溶解 故：会生成BaSO4沉淀。 二、沉淀的溶解 1.酸碱溶解法 Ca CO3 (s) Ca2+ + CO32- 2HCl(aq) = 2Cl- + 2H+ H2CO3(l) + CO2(g) + H2O(l) AgCl(s) ??? ?Cl- + Ag+ 3.生成配合物使沉淀溶解 + 2NH3 [Ag(NH3)2] + 2.发生氧化还原反应使沉淀溶解 3CuS(s) ??? 3Cu2+ + 3S2- 3S(s) + 2NO(g) + 4H2O HNO3(aq) → 8H+ 2NO3- + 例7-4 向含有浓度均为0.010mol·L-1的I-和Cl-溶液中，逐滴加入AgNO3溶液，分别生成AgCl沉淀和AgI沉淀。计算分别生成AgCl沉淀和AgI沉淀时所需的Ag+浓度，并判断谁先沉淀？当AgCl沉淀开始生成时，溶液中的I-浓度是多少？（已知：AgCl的Ksp=1.77× 10－10；AgI的Ksp=8.52× 10－17) 三、分步(级)沉淀 沉淀的转化是指由一种难溶电解质转化为另一种难溶电解质的过程，其实质是沉淀溶解平衡的移动。 四、沉淀的转化 第三节 沉淀滴定法 沉淀滴定反应具备条件 1. 沉淀有固定的组成，反应物之间有准确的计量关系； 2. 沉淀的溶解度很小，反应完全； 3. 能有适当的办法或指示剂确定滴定的终点； 4. 反应迅速，沉淀的吸附现象不影响滴定终点的确定。 1. 原理 用AgNO3标准溶液作滴定剂，以K2CrO4为指示剂，直接测定氯化物或溴化物的银量法就称为莫尔法。 Ag+＋Cl- AgCl↓（白色） Ksp＝1.8×10-10 2 Ag+＋CrO42- Ag2CrO4↓（砖红色）Ksp＝2.0×10-12 在此法中，由于AgCl的溶解度比Ag2CrO4的小，根据分步沉淀原理，溶液中首先析出AgCl沉淀。当AgCl定量沉淀后，过量的AgNO3 与CrO42-生成砖红色的Ag2CrO4沉淀，即为滴定的终点。 一、 K2CrO4为指示剂法-莫尔(Mohr)法 ????a 指示剂： K2CrO4 ????b 滴定剂： AgNO3????c 测定物质： Br-、Cl-、Ag+????d 反应介质：