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第十五章 酸碱滴定法 第一节 酸碱指示剂 第二节 酸碱滴定曲线 第三节 酸碱滴定的终点误差 第四节 酸碱标准溶液的配制与标定 第五节 酸碱滴定法应用 第一节 酸碱指示剂 一、酸碱指示剂的变色原理 二、酸碱指示剂的变色范围 一、酸碱指示剂的变色原理 酸碱指示剂是弱酸或弱碱，当溶液 pH 变化时，酸碱指示剂由酸式转变为碱式或由碱式转变为酸式，从而引起颜色的变化。例如: 二、酸碱指示剂的变色范围 弱酸型指示剂 HIn 在溶液中存在如下解离平 衡： HIn + H2O In- + H3O+ HIn 解离反应的标准平衡常数表达式为： 由上式可得： 当 时，溶液呈现碱式颜色。 当 时，溶液呈现酸式颜色。 当 时，溶液呈现酸式和碱式的混合颜色。 当 时， ，此 pH 称为指示剂的理论变色点。 指示剂颜色发生变化的 pH 范围称为指示剂的变化范围： 第二节 酸碱滴定曲线 一、强碱滴定强酸的滴定曲线 二、强碱滴定一元弱酸的滴定曲线 三、强碱滴定多元酸的滴定曲线 四、强酸滴定多元碱的滴定曲线 一、强碱滴定强酸的滴定曲线 强碱滴定强酸的反应为： 以 0.1000 mol·L-1 NaOH 溶液滴定 20.00 mL 0.1000 mol·L-1 HCl 溶液为例，讨论滴定过程中 溶液 pH 的变化规律。 (1) 滴定前：溶液 H3O+ 浓度取决于 HCl 溶液的初始浓度。 c(H3O+) = c(HCl) = 0.1000 mol·L-1 pH = -lg0.1000 = 1.00 (2) 滴定开始至化学计量点前：HCl 过量，溶 液 H3O+ 浓度取决于剩余 HCl 的浓度。 加入 19.98 mL NaOH 溶液时: (3) 化学计量点时：加入 20.00 mL NaOH 溶液 时，NaOH 与 HCl 恰好完全反应。 (4) 化学计量点后：NaOH 过量，溶液的 OH-浓度决定于过量的 NaOH 的浓度。 加入 20.02 mL NaOH 溶液时： 滴定开始时，溶液中存在大量 H3O+，加入的 NaOH 对溶液 pH 影响不大，曲线比较平坦。随着滴定进行，溶液 pH 变化比滴定开始时稍有增大。从滴定开始到加入 19.98 mL NaOH 溶液，溶液 pH 升高比较缓慢，仅仅增大了 3.30。但从加入 19.98 mL NaOH 溶液到加入 20.02 mL NaOH 溶液，溶液的 pH 增大了 5.40。此后，过量的 NaOH 所引起的溶液 pH 的增大缓慢，滴定曲线又趋于平坦。 在分析化学中，把化学计量点附近滴定相对误差在 - 0.1％ ~ + 0.1％ 范围内溶液 pH 的急剧变化称为酸碱滴定的突跃范围。 酸碱滴定的突跃范围是选择指示剂的依据，凡在滴定突跃范围内能发生颜色变化的指示剂，即指示剂变色范围全部或部分落在滴定突跃范围之内，都可以在滴定中使用。 强酸、强碱溶液的浓度越大，酸碱滴定的突跃范围就越大；溶液的浓度越小，酸碱滴定的突跃范围就越小。 用 0.1000 mol·L-1 HCl 溶液滴定 0.1000 mol·L-1 NaOH 溶液，其滴定曲线与 NaOH 溶液滴定 HCl 溶液的滴定曲线互相对称，但溶液 pH 的变化方向相反。滴定突跃范围为 9.70 ~ 4.30，酚酞和甲基红均可选用。但如果选择甲基橙，从黄色滴定到橙色，将有 + 0.2% 的滴定误差。 二、强碱滴定一元弱