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第六章 无机非金属材料的腐蚀 §6-1 概述 一、无机非金属材料概念： 除有机高分子材料和金属材料以外的固体材料，其中大多数为硅酸盐材料。 硅酸盐材料： 指主要由硅和氧组成的天然岩石、铸石、陶瓷、玻璃、水泥等。 无机非金属材料也往往称为陶瓷材料。 二、主要成份： 　 各种氧化物，如SiO2、Al2O3、TiO2、Fe2O3、CaO、MgO、K2O、Na2O、PbO等。 三、腐蚀机理： 腐蚀不是由电化学过程引起的，往往是由于化学作用或物理作用所引起。 §6-2 无机非金属材料的腐蚀 一、硅酸盐材料耐蚀机理 1、材料的化学成份和矿物组成 ① 化学成份： 以酸性氧化物SiO2为主 Δ 耐酸不耐碱： SiO2 + 2NaOH → Na2SiO3 + H2O SiO2含量较高的耐酸材料，除HF酸和高温H3PO4酸外，耐所有无机酸的腐蚀。 SiO2 + 4HF → SiF4↑ + 2H2O SiF4 + 2HF → H2[SiF6] （氟硅酸） H3PO4 → HPO3 + H2O（高温＞300℃ ） 2HPO3 → P2O5 + H2O SiO2 + P2O5 → SiP2O7　（焦磷酸硅） ② 矿物组成 材料中SiO2的含越高耐酸性越强，SiO2质量分数低于55％不耐酸。 例外： 　Θ铸石：SiO2质量分数为55％左右，耐蚀性很好。 　Θ红砖：SiO2质量分数达60%-80%，没有耐酸性。 ∵铸石中的SiO2与Al2O3、Fe2O3等在高温下形成耐腐蚀性很强的矿物－普通辉石。 而，红砖中SiO2以无定型状态存在，没有耐酸性。 Δ措施：将红砖在较高的温度下煅烧，使之烧结。 ∵高温，SiO2与Al2O3形成具有高度耐酸性的新矿物－硅线石（Al2O3·2SiO2）与莫来石（3Al2O3·2SiO2），且其密度也增大。 Δ耐碱材料：含有大量碱性氧化物（GaO、MgO）的材料。它们完全不能抵抗酸类的作用。 如：由钙硅酸盐组成的硅酸盐水泥： 不耐所有的无机酸的腐蚀， 在除浓的烧碱液外的一般碱液中都耐蚀。 2、材料孔隙和结构 ①孔隙率：除熔融制品（如玻璃、铸石）外，硅酸盐材料或多或少具有一定的孔隙率，会降低材料的耐腐蚀性。 另：当化学反应生成物出现结晶时还会造成物理性的破坏，如：制碱车间的水泥地面。 ②结构：晶体结构的化学稳定性较无定型结构高 如：结晶的SiO2（石英）既耐酸，也有一定的耐碱性。 while, 无定形的SiO2易溶于碱溶液中。 3、腐蚀介质 硅酸盐材料的腐蚀速度与酸的性质基本无关（除氢氟酸和高温磷酸外），而与酸的浓度有关。 酸的电离度越大，对材料的破坏作用也越大。 酸的温度升高，高解度增大，其破坏作用增强。 酸的黏度会影响它们通过孔隙向材料内部扩散的速度。 如：盐酸比同一浓度的硫酸黏度小，腐蚀作用较硫酸快。 二、典型材料的耐蚀性 1、玻璃 玻璃是非晶的无机非金属材料。 在大气、弱酸等介质中，表面有污染、粗糙、斑点等腐蚀迹象。 A、结构 以SiO2为主要组成，含有R2O、RO（碱金属或碱土金属）、Al2O3、B2O3等多种氧化物。 具有很好的耐酸性，耐碱性相对较差些。 结构图 (next page) (a) 同成份的晶体结构，长程有序排列。(b) 缺乏对称性及周期性的三维网络，其结构是以硅氧四面体[SiO4]为基本单元的空间连续的无规则网络所构成的牢固骨架。(c) 被网络外的K+、Na+、Ca2+、Mg2+等阳离子所打断而又重新集聚的脆弱网络。 图 B、腐蚀 玻璃与水及水溶液接触时，可以发生溶解和化学反应。以及，由于相分离所导致的选择性腐蚀。 a、溶解 pH值对可溶性SiO2的影响图。 b、水解和腐蚀 含有碱金属或碱土金属离子R（Na+、Ga2+等）的硅酸盐玻璃与水或酸性溶液接触，破坏Si-O-R键。 ≡Si—O—Na + H2O →离子交换→ ≡Si—OH + NaOH c、玻璃的风化 1）概念：玻璃和大气的作用称为风化。 2）征状： 表面出现雾状薄膜，或者点状、细线状模糊物，有时出现彩虹。严重时，玻璃表面形成白霜，因而失去透明，甚至产生平板玻璃粘