第四章 硅酸盐水泥的水化.ppt

第四章 硅酸盐水泥的水化5 Hydration of the calcium silicate phases6 Hydrated aluminate, ferrite and sulfate phases7 Hydration of Portland cement 四、铁相固溶体水化 水泥熟料矿物中最有代表性的铁相固溶体是C4AF，有时铁相也以Fss表示。 C4AF的水化速率比C3A略慢，水化热较低。 铁铝酸钙的水化反应及其产物与C3A极为相似。氧化铁基本上起着与氧化铝相同的作用，也就是在水化产物中铁置换部分铝，形成水化铝酸钙和水化硫铁酸钙的固溶体，或者水化铝酸钙和水化铁酸钙的固溶体。 1．水化硅酸钙 它是属于结晶不良相。C-S-H是近于无定形的胶体状物，假定它是球形的话，这些粒子直径可能小于10 nm。用水吸附方法测定的比表面积是300～400m2/g, 一般相当于未水化C3S面积的1000倍。C-S-H是一个非常细的粒子的集聚。这些粒子可以进一步用不同相对温度下试样吸附水量的测定来表征。C-S-H的比表面积测定值不仅受干燥方法的影响，更重要的是取决于用氮或是用水作为吸附气体，前者得出10～100M2/g的低值，而后者得出200- 400m2/g的高值。小角度X衍射给出的值是700m2/g。 这个巨大的差别的原因： (1)有大量细“凝胶”孔隙，由于这些孔隙呈小瓶颈或“墨水瓶”入口，较大的氮分子是进不去的； （2）当水吸附在表面时，它和凝胶表面发生反应，会集成相互连接的排列，并构成了各种类型的孔隙。 C-S-H本质上是由弱的范德华力结合起来，也有人则认为离子键和共价键是强度的来源，关于C-S-H的结构将在后面的章节讨论。 2. 氢氧化钙 氢氧化钙的原子结构是六方柱形。经常是结晶良好的，其形态通常容易鉴别。但也可以无定形态存在，其形态有时难以辨认。图2-2-5-14是氢氧化钙扫描电镜图。 4．单硫盐AFm 单硫盐具有六方层状结构，看起来常常象小片状体，有时这个矿物很难与氢氧化钙区别开来。 5．其它水化物 C3AH6是最常见的水化铝酸钙，它是立方相晶体，理论上最稳定。尤其是硅酸盐水泥在高温下水化时更为常见。另外，由于C4AH13 , C2AH8和单硫盐相同，都具有相似的结晶形态，故有时很难区分。 3. 钙钒石 钙钒石最经常被观察到：而且容易识别，它经常是表面完好的针状物，尺寸和尺寸比（长径比）可以有些不同，但针状物都是直的且通常不逐渐变细，在透射电子显微镜中可观察到，它们可以是实心的也可以是空心的。实心的针状物的表面比空心的针状物更光滑。一些具有钙钒石组成的产物可能是无定形的，因而可能不是AFt。 硅酸盐水泥的早期水化进展 * （１）硅酸盐水泥的水化 水泥颗粒与水接触，水泥熟料矿物即与水发生水化反应，生成水化产物并放出一定热量。水泥的水化主要是四种矿物成分的水化： １）硅酸三钙 ２）硅酸二钙 ３）铝酸三钙 ４）铁铝酸四钙 1）硅酸三钙水化 在不同浓度的氢氧化钙溶液中，硅酸钙的组成是不同的。 当溶液的氧化钙浓度约为1～2mmol/L时，生成C/S比小于1的固相，如溶液中氧化钙浓度更低，则水化硅酸一钙就会分解成氢氧化钙与硅酸凝胶。 当溶液中氧化钙浓度约为2～20m mol/L 时，生成C/S比为0.8～1.5的水化硅酸钙固相。在此范围内，包括一系列基本结构相同的水化物，它们的组成一般可以(0.8～1.5) CaO·SiO2·(0.5～2.5)H20表示。这一类水化硅酸钙统称为C-S-H(I)，又称为CSH(I)。当溶液中氧化钙浓度饱和即[CaO≥ 20m mol/L （1.12g/L)] 时，生成碱性更高(C/S比＞1.5)的水化硅酸钙固相。一般认为是（1.5～2.0)Ca0·Si02·（1～4) H20,这一类水化硅酸钙统称为C-S-H（II），又称为C2SH（II）或C2SH2 。如果再在溶液中加入石灰，就会和水化物固相结合，使其C/S比提高。但如将平衡溶液加水稀释，则水化物固相将析出氢氧化钙，C/S比相应降低。 在常温下，水固比减小将使水化硅酸钙的C/S比提高（图2-2-5-2）。在水固比增大,C/S比降低的同时，H/S比也相应减小，而且比C/S值都低0.5左右。因此，在水化良好的条件下，水化硅酸钙的组成可粗略地用CXSHX -0.5表示。考虑到这些水化硅酸钙不仅其组成不定，C/S比和H/S比都在较大范围内变动，而且在水化过程中又会形成C/S比不同、H/S比有相当差异的产物。同时，尺寸又很小，接近于胶体范畴，较难精确区分