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ICP—MS测定干豆中Fe含量不确定度评定 　　摘要：目的：对电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）测定干豆中Fe含量的不确定度进行分析，找出影响不确定度的因素，为评价检验结果提供科学依据。方法：用压力罐消解ICP-MS法测定干豆中Fe含量并根据《测量不确定度评定与表示》（JJF1059-1999）中有关规定量化不确定度分量，计算合成不确定度。结果：在置信概率为95%，取包含因子K=2时Fe：（46.0-52.0）mg/kg。结论：实验过程中标准溶液的配制、标准曲线拟合、样品消解等因素对测定结果准确性影响大，应加以严格控制，以提高测定的准确性。 关键词：电感耦合等离子体质谱；不确定度；铁 测量不确定度表示测量结果的可信任度，适用于给出和使用测量结果的各个领域[1]。ICP-MS作为一种先进的光谱检测技术，与传统无机分析技术相比，ICP-MS技术提供了最低的检出限、最宽的动态线性范围、干扰最少、分析精密度高、分析速度快以及可提供精确的同位素信息等分析特性。ICP-MS检测能力的有效发挥需要其它一些软技术的配合[2]，在食品检测中一般推荐使用微波消解和压力罐消解这两种方法，这两种方法进行样品前处理都具有简便、空白低、对环境污染少等优点。本文采用HNO3-聚四氟乙烯压力罐消解体系，参照JJF1059-1999技术规范[3]，以测定干豆中Fe为例对方法的不确定度进行了评定，旨在为系统分析检测结果的准确程度和方法的可靠性研究提供参考。 1 实验部分 1. 材料与方法 1.1 仪器及配件 AgiLent 7700X电感耦合等离子体质谱仪（美国安捷伦公司）；MQ-Element超纯水系统（法国密理博公司）；烘箱（德国BINDER）；压力消解罐（内罐容积100mL）。 1.2材料 干豆以绿豆为样品，购于农贸市场。 1.3 试剂 1.5实验方法 1.5.1样品预处理 压力罐消解法：准确称取粉碎并混合均匀的样品约1.00 g于聚四氟乙烯内罐中（同时做样品空白试验）。加入6～8 mL硝酸浸泡过夜。盖好内盖，旋紧不锈钢外罐，放入恒温干燥箱，120 ℃～140 ℃保持消化2 h～3 h后再升高温度至180 ℃保持消化4 h，在箱内自然冷却至室温，最后用电热板赶酸至剩消解液1 mL左右，用超纯水洗入25 mL塑料比色管中定容。 1.5.2仪器操作条件及样品分析 选用八级杆碰撞/反应池模式—He碰撞模式进行检测。使用1 μg/L的调谐液对仪器条件进行最优化，等离子射频功率1550W， 等离子气15.00 L/min， 辅助气1.0 L/min， 载气0.83 L/min， 采样深度8 mm， 采样模式Spectrum.。仪器经调谐液优化仪器参数之后，编辑测定方程及干扰方程，引入内标液0.5 μg/mL Ge[72]、Y[89]、In[115]、Bi[209]，调P/A因子。仪器调试完毕后，分别测定标准系列、试剂空白及样品溶液。最后选择内标元素，仪器自动绘制标准曲线，根据回归方程计算样本中Fe的含量。 2.数学模型与不确定度来源分析 2.1 数学模型 计算公式为 ；其中 x：样品中所测物质的含量，mg/kg；cs：由标准曲线查得的供试品溶液中Fe元素的浓度（空白已自动扣除），mg/L；V：样品稀释液体积，mL；m：取样量，g（或mL）；f：稀释倍数； A：响应值，a：截距，b：斜率。 2.2 不确定传播规律 2.3 不确定度来源分析 从测定方法和数学模型可以看出，主要步骤包括样品称重、样品消化、稀释定容、仪器分析等。其中样品消化的不确定度最为复杂，可以通过回收率试验来评定。因此本实验的不确定度主要来源于可见以下图示。 3 不确定各分量的分析与计算 3.1样品称重引起的不确定度ur（m）。主要来自称量的重复性变化和天平校准。称样质量为1.00 g，从天平校准证书查得校正不确定度u=0.3e，e=10 mg，k=2，则由天平校准产生的不确定度为0.003/2=0.0015 g=1.5 mg。取1.00g砝码，重复称重10次，标准偏差为0.9 mg。样品量为1.00 g，则由样品称量引起的相对标准不确定度为 3.2 回收率的不确定度ur（R）。由于样品消解不完全或消解过程中元素损失、污染等，将使供试品中的元素不能完全进入到待测溶液中。Fe回收率为98.5%～106.0%，因此样品回收率的不确定度为u r（R）= ，b1=106.0-100=6.0%，b2=100-98.5=1.5%，即：ur（R）=2.17%。 3.3 样品定容体积引起的不确定度ur（V）。样品消解液定容至25 mL容量瓶中，吸取1 mL至10