第7章 非金属元素.ppt

1.硅单质的存在 自然界中无单质硅存在，岩石、粘土、沙子、石棉中都有硅的化合物。硅元素几乎占地壳的1/4,仅次于氧的含量。硅多以SiO2和各种硅酸盐形式存在于地壳中，硅是构成各种矿物的重要元素。使用的无机建筑材料如花岗石、砖瓦、水泥、灰泥、陶瓷、玻璃等都包含着硅的化合物。 2.硅单质的物理性质 硅有无定形体和晶体两种同素异形体。无定形体硅为灰黑色粉末，晶体硅为银灰色有金属光泽的晶体。晶体硅的结构与金刚石类似，熔点、沸点较高，性质脆硬。单晶硅在常温下化学性质不活泼，导电性介于金属与非金属之间，是重要的半导体材料，硅经过区域熔炼等物理方法提纯。 一、硅单质的存在、物理性质 单质硅是在高温下用碳或镁将二氧化硅还原而成的。 SiO2+2C=Si+2CO 在高温下硅能与所有卤素反应，生成四卤化硅SiX4。硅与氢能形成一系列氢化物，称为硅烷，如甲硅烷SiH4，硅烷结构与烷烃相似。无定形体硅比晶体硅活泼，能与强碱溶液作用生成硅酸盐并放出氢气。 Si+2NaOH+H2O=Na2SiO3+2H2↑ 在电炉的高温下（约3000℃），用碳可将氧化铁和二氧化硅同时还原生成重要的硅铁合金作为炼钢的原料。 高纯硅（杂质少于百万分之一）可用作半导体材料，多晶硅也可用于制造太阳能电池板。国内部分厂家采用“改良西门子法”制造多晶硅取得较好效果。其主要过程是将粗硅与氯化氢反应制得三氯氢硅，精馏提纯的三氯氢硅与纯氢气在还原炉中生成多晶硅。生产过程需要制备纯度较高的氢气，还要合成氯化氢。 二、硅的化学性质 1.二氧化硅 二氧化硅(SiO2)又称硅石，是由Si和O组成的巨型分子，有晶体和无定形体两种。SiO2为原子晶体，硬度大、熔点高。石英是天然的二氧化硅晶体，纯净的石英又叫水晶，它是一种坚硬、脆性、难熔的无色透明的固体，常用于制作光学仪器等。沙子是混有杂质的石英细粒。硅藻土是天然无定形体二氧化硅，为多孔性物质，常用作吸附剂、催化剂载体及隔音材料。 SiO2的化学性质不活泼，高温下只能被镁或铝还原。 SiO2+2Mg=2MgO+ Si SiO2不溶于水的酸性氧化物，能与热的浓碱液作用得到硅酸盐。 SiO2+2NaOH=Na2SiO3+H2O SiO2+Na2CO3=Na2SiO3+CO2↑ SiO2能与氢氟酸作用，生成无色气体SiF4。 SiO2+4HF=SiF4+2H2O 石英在1600℃熔化成粘稠液体，内部结构变成无规则状态，冷却时因为粘度大不易再结晶，变成过冷液体，称为石英玻璃，其中SiO4四面体是杂乱排列的，故其结构是无定形。石英玻璃具有许多特殊性质，如能让可见光和紫外线通过，可用它制造紫外灯（汞灯）和光学仪器，它的膨胀系数很小，能经受温度的剧变，不溶于水，除氢氟酸外有好的抗酸性。 三、硅的化合物 2.硅酸及其盐 （1）硅酸 与SiO2相应的硅酸有多种组成，如偏硅酸(H2SiO3)、正硅酸(H4SiO4)、焦硅酸(H6Si2O7)等，常以通式xSiO2·yH2O表示，习惯用H2SiO3表示。 硅酸不能用SiO2与水直接作用制得，而只能用相应的可溶性的硅酸盐与酸作用生成。 SiO44-+4H+=H4SiO4 硅酸是比碳酸还弱的二元弱酸，在水中溶解度不大，很容易被其他的酸(甚至醋酸、碳酸)从硅酸盐中析出。 SiO32-+CO2+H2O=H2SiO3+ CO32- 开始生成的单分子硅酸能溶于水，而后逐渐聚合成多硅酸而成为硅酸溶胶。在此溶胶中加入电解质或在适当浓度硅酸钠溶液中加入强酸，则得到半凝固状态、软而透明的硅酸凝胶，经洗涤、干燥即成为多孔性固体硅胶。用高纯的四氯化硅和正硅酸乙酯(C2H5O)4Si水解可以制得纯的硅胶。 硅胶是一种白色稍透明的固体，吸附能力强，能耐强酸。它是一种很好的干燥剂、吸附剂及催化剂载体。市售品有球形和不规则形两种。 变色硅胶是将硅酸凝胶用CoCl2溶液浸泡，烘干后得到的。这种硅胶由颜色变化指示其吸湿程度。因CoCl 2无水时呈蓝色，水合的CoCl 2·6H2O显红色，当干燥剂吸水后，随吸水量不同，呈现蓝紫→紫→紫粉→粉红，最后呈粉红色，说明硅胶已经吸饱水，再使用时要烘干，恢复吸湿能力。 （