实验操作的注意事项-nsrrcuserportal.pdf

光吸收光譜優質數據體驗營 實驗操作的注意事項 (重要觀念之概要提示) 李 志 甫 July 2, 2012 觀念一: 樣品含有相鄰原子序之元素且需測量個別之吸收光譜時 游離腔氣體組成之選擇 Co K-edge: 7709 eV Sample: LiCo0.5Ni0.5O2 Ni K-edge: 8333 eV 為節省再一次調動氣體後達到穩態混合所需的時間 ， 可選擇 [(7709－200) ＋(8333 ＋1000)] / 2 = 8421 eV ，亦 即以 Co 光譜的起點及 Ni 光譜的終點範圍之中間點 ， 計算量測Co 、Ni兩元素共用之氣體組成 。 同理 ，若含有 3d 過渡元素的 K-edge 適逢與 5d 過渡元素 或稀土元素的 L-edge 相近時 ，如 Ti-Ba 樣品系統(Ti K- edge 4966 eV 、Ba L -edge 5247 eV) ，也可共用相同之 3 氣體組成 。 觀念二: 螢光模式下的“edge jump”不具意義 螢光模式的“edge jump”會隨螢光偵測器的放大倍率(Gain)而 改變 ，對於同一樣品而言 ，當螢光偵測器放大倍率提高10 倍時 ，其譜圖 (I / I vs. Energy) 的縱座標值以及“edge jump” f 0 皆會增加10倍 ，因此並不能真實反映樣品含量或厚度 ；反 之 ，穿透模式的譜圖是以Ln(I / I ) 對Energy 作圖 ，當I 或 I 0 t 0 t 訊號的放大倍率調變10倍時 ，整個譜圖(不論是吸收前緣或 後端)會在縱軸方向平移 Ln(10) ，但是其“edge jump”並不會 改變 。 穿透模式下所觀測的edge jump 才可真實反映樣品中吸收原 子的含量多寡 ，進而用以判斷是否採用穿透模式或螢光模 式量取光譜數據 。 Edge jump ( Δx) 之計算 _________________________________ Note: 利用 moveE 指令將能量移至吸收邊緣±30~50 eV 處 ，計算其edge jump 值 以Ru K-edge: 22117 eV為例 介於0.5~1.0之間 較佳 以Ru K-edge: 22.117 keV為例 _____________________________ 觀念三: 當穿透模式下的edge jump小於0.1時方得採用螢光測量模式 否則螢光訊號的強度將會因樣品的自我吸收(self-absorption) 效應 而衰減 ，使得“white line”強度及EXAFS振幅降低 ，影響電子/原子 結構的判讀 。(雖然此時螢光訊號夠強而使數據的 S/N ratio 極高 ， 但譜圖卻已扭曲失真 ！) corrected for self-absorption corrected for self- absorption original data original data 觀念四: 當樣品為塊材(bulk)形態 ，X光無法穿透而濃度又極高時 若選用螢光模式進行量測 ，即會產生自我吸收效應 。為修正此 一缺失 ，只需將樣品由原來的 45°轉成X光垂直入射樣品 ，