光电功能材料课程-3.ppt

* * 《光电功能材料》3 离子导电材料 刘 磊 Email: liulei442@mail.njust.edu.cn 2. 电功能材料 2.1. 导电材料 2.1.1 导体的能带结构 2.1.2 导体的导电机理 2.1.3 金属导电材料 2.1.4 高分子导电材料 2.1.5 离子导电材料 2.2 半导体材料 2.3 介电材料（电介质） 2.4. 铁电材料（强极性电介质） 2.5 超导材料 2.1.4 离子导电材料 电子是原子核外的微小的带有负电荷的微粒，在原子内部围绕原子核做高速的运动。 离子是带电的原子，指原子由于自身或外界的作用而失去或得到一个或几个电子使其达到最外层电子数为8个或2个的稳定结构。 原子和离子的区别和联系之一 原子和离子是两种不同的微观粒子，它们既有区别，又密切联系。 (1)区别 ①概念含义不同 化学变化的过程是原子的化分和化合的过程，所以原子被定义为“化学变化中的最小微粒”。 原子得电子或失电子后能带上电荷，这种带电的原子叫做离子（带电的原子团也叫离子，如氢氧根离子OH-，硫酸根离子SO42-等）  ②微观结构不同 原子：核电荷数=核外电子数。最外层电子数一般少于8个（只有稀有气体元素的原子除外）。结构不稳定，有得失电子的倾向。 离子：核电荷数≠核外电子数 阳离子：核电荷数核外电子数 阴离子：核电荷数核外电子数 ③表示方法不同 原子用元素符号表示，如硫原子用元素符号S表示，钠原子用Na表示。 离子则需在元素符号右上角标明电性和电量。如硫离子S2-，钠离子Na+。 ④化学性质不同 原子容易发生得电子或失电子的变化（稀有气体元素的原子除外），化学性质较为活泼。 离子的结构比相应的原子较为稳定，因此性质也较稳定。比如钠原子Na、氯原子Cl的性质十分活泼，而钠离子Na+，氯离子Cl-的性质则很稳定，不容易发生得、失电子的变化。 ⑤存在形式不同 原子存在于某些单质分子（如H2、Cl2）或共价化合物分子（如H2O、CO2）中。 离子存在于固态离子化合物或水溶液中。 2.1.4 离子导电材料 所谓离子导电是当电流经过材料时，由离子运动 完成的导电行为。而具有离子导电能力的材料成为 固体电解质，因为固体电解质比正常的离子化合物 的电导率高几个数量级，所以也叫快离子导体。 离子电导率：≧10-4 S/m 电子电导率：忽略不计 2.1.4.1 导电机理 热缺陷是由于晶体中的原子(或离子)自身随着热振动离开晶格形成热缺陷， 从而导致载流子，即离子、空位等的产生，从几何图形上看是一种点缺陷。热缺陷的数量与温度有关，温度愈高，造成缺陷的机会愈多。 正离子 负离子 E 正空格点 正填隙离子 负填隙离子 负空格点 在无电场的情况下，离子在晶体中以扩散方式取代晶格空位进行运动，这种运动是无序的，因而不给出净的电荷流动。而各种缺陷的扩散也是无序的，因而不产生电流。在外电场的作用下，离子取代空位沿电场流动的概率大大增加，因而产生沿电场方向的离子电流。 Arrhenius 公式： 电导率 关键点：活化能大小 ―― 决定于晶体间各粒子结合力。而晶体结合力受如下因素影响 a) 离子半径：一般离子半径小，结合力大，因而活化能也大； b) 离子电荷，电价高，结合力大，因而活化能也大； c) 堆积程度，结合愈紧密，可供移动的离子数目就少，且移动也要困难些，可导致较低的电导率。 2.1.4.2 离子导体的种类 离子导体 通常的离子化合物导体：NaCl 金属氧化物离子导体: LiCoO2 高分子离子导体: PEO:LiClO4 氢离子导体（质子导体）:RfSO3OH 氧离子导体:ZrO2 2.1.4.2.1 金属氧化物离子导体 LiCoO2, LiNiO2, LiMO2 (M: Co, Ni, Mn等混合，层状结构） LiMn2O4 （尖晶石结构） LiFePO4 （橄榄石结构） 电导率：10-4~10 S/m 尖晶石结构 橄榄石结构 聚合物电解质 Polymer electrolyte 正极 Cathode 负极 Anode 薄层铝箔 Laminated Al 聚合物锂离子电池 Polymer lithium-ion battery 聚合物锂离子电池结构示意图 早期的锂电池 　　锂离子电池(Li-ion Batteries)是锂电