固体无机物中氧、氮、氢的测定.pptx

固体无机材料中;磷、硫的危害在下降的同时，氢、氮、氧对钢的危害则愈加显露出来。钢中氢的致裂，氮的发脆，全氧与钢中夹杂物的紧密关系，在分析钢的缺陷时已形成了共识。20世纪50年代后，人们着手深入研究对钢的脱氢、脱氮、脱氧。到目前为止从某种意义上讲，对氢、氮、氧的控制和要求，即反映出整条工艺路线的综合水平又反映出一个工厂所能生产高附加值产品档次的高低。;金属中气体分析主要为氢、氧、氮三种常见气体元素的定量分析，也包括了氩、氦、氖、氘等。我国自1953年开展金属中气体分析工作以来，已有近50年历史。它们以溶液和剩余相夹杂物的形式处于固体的和熔融的金属系统中，在一定条件下，这些元素在金属中形成真正的气体杂质，由于这种原因，氢、氧、氮、氩、氦等称为“金属中气体生成元素”即这些元素可以在由凝聚相转变成气相后用气体分析器来测定。; 二十世纪四十年代就有学者注意到金属中气体元素的存在，但是，金属中气体分析真正起源于飞机坠毁等重大事件。;针对这次飞机失事，当时提出了如下两种假说： （1）主轴中残留有较多的奥氏体，在负荷作用下，晶体发生转变产生内应力时，就产生了细如头发丝状的裂纹； （2）主轴的钢中含有较多的夹杂物，在负荷作用下，夹杂物导致了应力集中，从而产生了头发丝的裂纹。; 经过大量模拟试验，氢确是钢材产生内部裂纹的主要原因。根据这一研究试验，提出了著名的氢脆理论：由于材料在冶炼、热加工、热处理、酸洗、电镀等过程中，在应力及氢交互作用下，会产生脆性断裂。氢含量准确分析是氢脆防护的必要条件，从此，产生了真正意义的金属中气体分析专业领域。;氧在各种炼钢炉冶炼终点时都以一定量存在于钢水中，氧是我们供给的这是不言而喻的。因为炼钢过程首先是氧化过程，脱［P］、脱［S］、脱［Si］、脱［C］都需要向铁水供氧。但随着炼钢过程的进行，尽管工艺操作千变万化，可是炼钢炉内熔池中钢液的［C］、［O］的关系却有着共同的规律性。即随着［C］的逐步降低，［O］却在逐步增高，［C］和［O］有着相互对应的平衡关系。;氮气在炉气中的分压力很高，大气中氮的分压力大体保持在7.8×104Pa。因此钢中的氮主要是钢水裸露过程中吸入并溶解的。电炉炼钢，包括二次精炼的电弧加热，加速了气体的解离，故［N］含量偏高；平炉治炼时间长增加了氮含量；转炉复吹控制不当，氮氩切换不及时也会增加氮的含量；铁合金、废钢铁和渣料中的氮也会随炉料带入钢水。;氢气在炉气中的分压力很低，大气中氢的分压力为0.053Pa。因此钢中的氢主要由炉气中的水蒸汽的分压力来决定的。 氢进入钢液的主要途径是：通过废钢表面的铁锈(XFeO.rFe3O4.2H2O)；铁合金中的氢气；增碳剂、脱氧剂、复盖剂、保温剂、造渣剂(Ca(OH)2)、沥青和焦油中的水份；未烤干的钢包、中间包、中注管、汤道；钢锭模的喷涂料；结晶器渗水以及大气中的水份与钢水或炉渣作用而进入钢中。;（1）吸附： 包括化学吸附和物理吸附； （2）溶解： 置换固溶体：在金属晶体点阵中置换基体原子； 间隙固溶体：分布在基体点阵的原子空隙中； 缺位固溶体：在一部分离子缺位点上形成。;（3）化合物： 大多数金属在接触空气时，都会生成气体元素的化合物，只是随环境温度和压力不同而发生变化。在合金中，不同性能的金属对气体作用不同，形成夹杂物存在于合金中。其中有： ● 氧化物：Al2O3，SiO2，MnO，TiO2 ● 氮化物：CrN，VN，TiN ● 氢化物：V2H，VH2，TiH2，ZrH2 （4）分子态： 存在于金属微孔中，形成真正的气体分子，如N2，H2等; 样品置于高纯石墨坩埚内，在高至3000 ℃的温度和惰性气体如氦气的气氛中，样品中的氧与石墨坩埚中的碳反应生成一氧化碳（CO)，而氮以氮分子（N2）的形式释放出来；氧可以以二氧化碳（CO2）、一氧化碳（CO）或同时存在的形式被红外检测器检测，氮用热导检测器进行检测。; A．固体无机材料经过前处理后，在惰性气体气氛下通过高温熔融或采用加热的方式把材料中各种形态氢及其他杂质一并提取出来，提取物经过氧化、还原、吸收、分离等不同流程去除其他杂质干扰后，氢提取物通过合适的检测方法获得检测。;;;;电极脉冲炉;下电极;上电极;炉子的加热控制 炉子的加热控制一般有电流控制，电压控制和功率控制。现在的电极脉冲炉主要采用功率控制，因为此种控制方法不易受坩埚的材质和尺寸影响。可控硅控制变压器的供电，功率控制系统采集变压器副端的电压和电流，与设定功率比较，然后控制可控硅的导通角。;炉子的冷却系统 因为炉温比较高，炉子一般都配有冷却系统。因为仪器的体积限制，现在的仪器内部本身没有压缩机，不能自己冷却，要采用外部冷源，而外部冷源一般采用自来水，故冷却系统分内循环水和外循环水。内循环水一般为蒸馏水或纯净水，来冷却仪器。之