甲壳素类液晶高分子的研究-中国科技论文在线.pdfVIP

___________________________________________________________________________ 第 5 期 高　分　子　学　报 No. 5 2003 年 10 月 ACTA POLYMERICA SINICA Oct. , 2003 甲壳素类液晶高分子的研究 Ⅷ N邻苯二甲酰化壳聚糖DMSO 液晶溶液的热致相转变 董炎明 　吴玉松 　阮永红 　赵雅青 　王惠武 　周 　花 ( 厦门大学材料科学与工程系　厦门　361005) ( ) 摘 　要 　合成了氮上完全取代的邻苯二甲酰化壳聚糖 PhthCS . 用 DSC 研究了 PhthCSDMSO 液晶溶液的热致 相转变. 偏光显微镜和 DSC 测定都表明临界浓度为 43 wt %. 在浓度高于 43 wt %的溶液的DSC 曲线中观察到 ( ) 了除了液晶各向同性液体转变 清亮点 外还有一个明显的凝胶溶胶转变. 凝胶溶胶转变温度和转变焓均比 文献报道的不规则取代的 N邻苯二甲酰化O乙酰化壳聚糖大得多 ,可见取代的规整性对凝胶溶较转变有 很大的影响. 根据 DSC 研究结果绘制了 PhthCSDMSO 体系的相图. 关键词 　DSC , 壳聚糖 , N邻苯二甲酰化壳聚糖 , 溶致液晶 , 热致相转变 , 清亮点 , 凝胶溶胶转变 ) 　　甲壳素及其衍生物与纤维素、DNA 等刚性或 AcPhCS DMSO 溶液体系相比较 , 并探讨了取代 半刚性天然高分子一样能形成溶致液晶[1 ] . 溶致 的规整性对凝胶溶较转变的影响. 液晶的生成有两个基本条件 ,即浓度和温度. 固定 1 　实验部分 温度而浓度超过一个临界值时或者固定浓度而温 度低于一个临界值时形成液晶相. 甲壳素壳聚糖 11 　原料与仪器 及其众多衍生物的液晶临界浓度已有许多研 壳聚糖为厦门第二制药厂产品 ,脱乙酰度为 [2～8 ] ( ) 5 ( ) 究 ,但液晶临界温度的测定和热致相转变的 84 % 酸碱滴定法 ,分子量为 74 ×10 粘度法 . 研究却不多[9 ] . DSC 是常用于研究溶致性液晶的 用非均相间歇的方法处理原料壳聚糖为得到完全 热致相转变的方法 , 已报道测定过的体系有: 脱乙酰壳聚糖 , 即将原料壳聚糖在 47 % 的NaOH Navard 等测定的醋酸纤维素三氟乙酸溶液体 溶液中于 80 ～90 ℃、N2 保护下处理 8 h ,洗涤干 系[10 ] ;Rout 等测定的 N邻苯二甲酰O乙酰化壳 燥 ,并再重复上述过程两次. 精制后产物的脱乙酰 [11 ] [15 ] 聚糖DMSO 溶液体系 ; Hatakcyama 等测定的纤 度用红外法测定近似为 100 % . 有关试剂和