碱性介质中高择优取向220镍电极上乙醇的电氧化.pdfVIP

第33 卷 第# 期 应 用 化 学 U)*H 33 -)H # 3%% 年# 月 ! ! ! 10R-AKA Z/[O-?, /\ ?QQ,RAP 10A]RKXOY! ! ! ZCDH 3%% 碱性介质中高择优取向（!! ）镍电极上乙醇的电氧化 # 黄! 令 ! 杨防祖! 许书楷! 周绍民 （厦门大学化学系，固体表面物理化学国家重点实验室! 厦门#$%% ） 摘! 要! 采用循环伏安法和现场红外反射光谱研究了$’ % ()*+ , -./0 溶液中高择优取向镍电极上乙醇的电 催化氧化活性及机理。结果表明，高择优取向镍电极对乙醇的电氧化有较高的催化作用，氧化的产物为 10 1// 2 ；采用稳态法推导出乙醇的电氧化动力学方程，运用稳态极化曲线测定了其电氧化过程的动力学参 数，高择优取向（33% ）镍 电极在碱性溶液中形成的 -4 （ ）与乙醇的反应速率常数 ! 5 ’ 6 7 ! 3 $% 2 # ,+ （()* ·8 ），-4（ ）氧化为-4 （ ）的反应速度常数! 5 9’ : 7 $% 2 $ ;= （%’ 3#$ % ），-4 （ ）还原为 ! $ ! -4（ ）的反应速度常数! 5 ’ 6 7 $% 2 9 ;=（2 %’ 9#$ % ）。 2 $ 关键词! 高择优取向镍电极，电沉积，乙醇，电氧化，现场红外反射光谱 中图分类号：/#9#! ! ! ! ! 文献标识码：?! ! ! ! ! 文章编号：$%%%@%$（3%% ）%#@%:%@% 镍具有良好的催化活性且价格较便宜，常常用作碱性电池和有机电合成的电极材料，对碱性溶液中 ［$］ 镍电极的电氧化过程以及伯醇在镍电极上的电催化氧化已有较多报道。KJBL;M*;L 等 认为碱性溶液中 镍电极的电氧化过程经历了3 个步骤：（$ ）-4（% ）氧化为-4（ ）；（3 ）-4（ ）进一步氧化为复杂的高价 ［3 ］ 态氢氧化镍。?(G.I 等 对碱性溶液中镍对有机物的电氧化研究发现，镍氧化过程产生的-4（ ）对乙 ! ［ ］ 醇具有催化作用。为了提高镍电极的催化活性，NCDCE4 等 采用化学镀的技术制备了含聚四氟乙烯的 镍电极，增加了电极表面的粗糙度，提高了镍电极对乙醇的催化活性。但是对高择优取向镍电极上乙醇 的电氧化研究较少。在金属电沉积过程中，沉积层表面有相当数量的晶粒表现出某种共同的取向特征， 这种现象称为择优取向，控制电沉积条件，可使沉积层晶粒的取向高度集中于某一方向，称这种沉积层 为高择优取向沉积层。高择优取向沉积层具有特殊性能，如高择优取向镍电极具有良好的催化性能和 耐蚀性［9 ， ］。本文采用控电位沉积方法，制备高择优取向镍电极，运用循环伏安和现场红外反射光谱方 法研究其在氢氧化钠溶液中乙醇的电氧化行为及其动力学。 #$ 实验方法 #H #$ 高择优取向（!! ）镍电极的制备 控电位沉积在OPA9 双恒电位仪（QR-A 公司）上进行，三室电解池，纯铜（::’ ::S ）盘电极为工作 电极，面积为%’ #6 J(3 。电沉积前依次用丙酮、稀硫酸