侧链含偶氮基团聚醚的合成及其热性能研究.pdfVIP

2014年(第29卷)第2期 现代丝绸科学与技术 53 侧链含偶氮基团聚醚的合成及其热，|生台皂研究 郭卫华1，朱 健2 215123) (1．苏州大学纺织与服装工程学院．江苏苏州215021；2．苏州大学材料与化学化工学部，江苏苏州 摘要：以叔丁醇钾为引发剂，通过氧阴离子开环聚合的方法，合成了以聚氧乙烯醚为主链，侧链带有偶氮苯基团 的均聚物。利用凝胶色谱、核磁和热分析等方法分别对聚合物的分子量、结构、热学性能进行了表征。通过差示扫 描量热仪和偏光显微镜的测试，对侧链含有甲氧基偶氮苯基团聚醚PMMAZO的相变过程和液晶行为进行了研 究。实验结果表明该聚合物在热处理过程中存在近晶相和向列相以及较为复杂的结晶过程。同时．考察了聚合物 中偶氮苯结构在氯仿溶液中受365nm的紫外光受辐射下的光致异构化行为。 关键词： 近年来，偶氮苯聚合物由于其在很多新材料领 RP法将具有液晶性能的单体聚合成支链带有液晶 域的潜在应用性引起了人们的广泛兴趣。其潜在的 性能基团的均聚物¨一，所得聚合物分子量分布较窄。 应用领域主要有光存储器、非线性光学材料、全息照 通过光学和热学性能的研究，证明其单体和均聚物 相存储器、光开关和表面起伏光栅等口_纠。液晶聚 都存在近晶相结构。 合物的相转变研究也一直都是高分子化学和物理的 相比传统的聚醚，含有液晶性基团的聚醚将会 研究热点。不同的合成方法和液晶基团都会导致形 有更为复杂的形态特征[6’1“20一。对甲氧基偶氮苯基 成不同的液晶形态，并表现出不同的动态特性。常 团是个很典型的带有液晶性的基团，其可以被用在 见的液晶聚合物主要有主链和侧链两种类型[3“一。 信息存储，光存储，波导转换器等方面。而聚醚有很 在这两种液晶聚合物中，柔性链的引入会使液晶形 多有点：比如亲水，非离子物质，结晶，甚至结合金属 态更易形成。某些结构的偶氮苯聚合物也表现出了 能做成新型材料[2“。在本文中，我们以叔丁醇钾为 独特的液晶聚合物行为，引起了人们的研究兴 引发剂，通过氧阴离子开环聚合的方法，合成了以聚 趣‘5引。 氧乙烯醚为主链，侧链带有液晶性能偶氮基团的均 一般来说，偶氮苯聚合物的合成有两种方法：一 聚物，并在紫外光下测试了其光致异构化行为。通 种是将含有偶氮苯基团的单体直接聚合所得口。，另 过差示扫描量热仪(DSC)和偏光显微镜(POM)的 一种则是利用后聚合的方法将偶氮苯基团接到主链 分析测试，对侧链带有甲氧基偶氮苯基团聚醚PM— 上¨。。…。一般地，烯烃类会采用自由基聚合来生成 MAZO的相变过程和液晶性能进行了较为详细的 侧链带有高功能性基团的聚合物。但是这种方法得 考察。 到的聚合物结构很难分析透彻。而活性阴离子聚合 虽然能够得到结构明晰的聚合物，并且分子量分布 1 实验 也较好，但其反应条件苛刻并且可适用单体也较少。 活性可控自由基聚合，特别是原子转移自由基聚合 1．1 4一羟基偶氮苯的合成 (ATRP)和可逆加成断裂链转移聚合(RAFT)，相在250mI．三颈瓶中加入苯胺(9．3g， 比活性阴离子聚合来说，由于其单体范围更宽，聚合 100mm01)和1MHCI溶液(100mI．)，搅拌溶解。 条件温和等优点因而在近一二十年来得到了很多研 将三颈瓶置于冰盐浴中，温度控制在0。C。另称取 究者的重视u316j。这些方法已经成功用于制备结构 亚硝酸钠7．6g(110mm01)，溶于60mI。水中，置于 可控的含有偶氮苯基团的甲基丙烯酸酯类聚合物 滴液漏斗中备用。在搅拌下缓慢将亚硝酸钠溶液滴 中o7。1…。MatyJaszewski课题组