第十二章 原子吸收光谱法4.ppt

* 第一节 概述 第二节 原子吸收光谱法基本原理 第三节 原子吸收光谱仪 第四节 定量分析方法 第五节 原子吸收中的干扰及消除方法 第六节 灵敏度、检出限测定条件的选择 第一节 概述 历史 1802年，发现原子吸收现象 1955年，Australia 物理学家Walsh A建立将该现象应用于分析 60年代中期发展最快。 空心阴极灯 原子化器 单色仪 检测器 原子化系统 雾化器 样品液 2 AAS分析示意图 废液 切光器 助燃气 燃气 原子吸收仪器结构示意图 3.AAS特点： 1）灵敏度高：火焰原子法，ppm 级，有时可达 ppb 级；石 墨炉可达10-9--10-14（ppt 级或更低）. 2）准确度高：FAAS 的 RSD 可达1~3％。 3）干扰小，选择性极好； 4）测定范围广，可测70 种元素。 不足：多元素同时测定有困难； 对非金属及难熔元素的测定尚有困难； 对复杂样品分析干扰也较严重； 石墨炉原子吸收分析的重现性较差。 I0 K0/2 ?? K? K0 ? 0 I? ? 0 ? ? I?~ ?（吸收强度与频率的关系） K?~ ?（谱线轮廓） 图中： K?—吸收系数；K0—最大吸收系数； ?0，?0—中心频率或波长(由原子能级决定)； ??，??—谱线轮廓半宽度（K0/2处的宽度）； 第二节 原子吸收光谱法基本原理10.2.1共振线和吸收线 Boltzmann 分配定律 Ni / N0 = gi / g0 exp(- Ei / kT) Ni与N0 分别为激发态与基态的原子数； gi / g0为激发态与基态的统计权重，它表示能级的简并度；T为热力学温度； k为Boltzman常数； Ei为激发能。 在原子吸收光谱中，原子化温度一般小于3000K，大多数元素的最强共振线都低于 600 nm， Ni / N0值绝大部分在10-3以下，激发态和基态原子数之比小于千分之一，激发态原子数可以忽略。因此。基态原子数N0可以近似等于总原子数N。 10.2.2 基态原子数与总原子数的关系 10.2.3原子吸收定量 以频率为?，强度为 I0 的光通过原子蒸汽，其中一部分光被吸收，使该入射光的光强降低为 I? ： ? ? ? 据吸收定律，得 其中k? 为一定频率的光吸收系数。 注意： K? 不是常数，而是与谱线频率或波长有关。由于任何谱线并非 都是无宽度的几何线，而是有一定频率或波长宽度的，即谱线 是有轮廓的！因此将 K? 作为常数而使用此式将带来偏差！ 原子蒸汽 l h?? I0 ? I? ? 空心阴极灯 原子化器 单色仪 检测器 原子化系统 雾化器 样品液 废液 切光器 助燃气 燃气 原子吸收仪器结构示意图 第三节 原子吸收光谱仪 10.3.1 光源—空心阴极灯(Hollow Cathode Lamp, HCL) 对AAS光源的要求： a）发射稳定的共振线，且为锐线； b）强度大，没有或只有很小的连续背景； c）操作方便，寿命长。 组成：阳极（吸气金属）、空心圆筒形（使待测原子集中）阴极（W+ 待测元素）、低压惰性气体（谱线简单、背景小）。 工作过程：高压直流电（300V）---阴极电子---撞击隋性原子---电离(二 次电子维持放电)---正离子---轰击阴击---待测原子溅射----聚集空 心阴极内被激发----待测元素特征共振发射线。 影响谱线性质之因素：电流、充气种类及压力。 电流越大，光强越大，但过大则谱线变宽且强度不稳定；充入低压惰性气体可防止与元素反应并减小碰撞变宽。 问题：为什么会产生锐线光源？ 答：低压－原子密度低，Lorentz Broadening小；小电流－温度低Doppler Broadening 小，故产生锐线光源！ 10.3.2 原子化器(Atomizer) 原子化器是将样品中的待测组份转化为基态原子的装置。 1. 火焰原子化器 由四部分组成： a）喷雾器； b）雾化室 c）燃烧器 d）火焰 a）喷雾器：将试样溶液转为雾状。要求稳定、雾粒细而均匀、雾化效率 高、适应性高（可用于不同比重、不同粘度、不同表面张