元素硫磺与作为硫化剂使用的聚乙烯相互作用后的高含硫产物.pdfVIP

第 37卷第9期 世 界 橡 胶 工 业 Vo1．37 No．9：10一l2 2010年 9月 WorldRubberIndust SeD．2010 元素硫磺与作为硫化剂使用的聚乙烯 相互作用后的高含硫产物 赵 志正 (中橡集团西北橡胶塑料研究设计院，陕西咸阳712023) 编译 摘要： 文章介绍了在高温作用下，以及在 2-MBT与DPG参加下低压聚乙烯与元素硫磺反应产物 的合成工艺过程。把新合成 的添加剂作为硫化剂加入 EPDM-70胶料 中并进行 了应用研究。结果表 明， 含硫量超过 80％的合成添加剂为高效硫化剂。它可以使橡胶的正硫化温度有所降低 ，并且能赋予橡胶 一 系列 良好的流变性能和 力学性能。 关键词 ： 硫化剂 ；元素硫磺 ；低压聚乙烯PELP 中图分类号：TQ330．385 文献标识码 ：B 文章编号：1671—8232(2010)09-0010-03 含硫的聚合物作为密封材料、改性剂和硫 条件下发生 的(实验 2)。在温度继续升高到 化剂已获得广泛的应用… 。现在为这类聚合 220。C时 ，结合硫磺含量增加开始变得缓慢起 物的合成已经设计出许多种方法。特别是在寻 来 (实验 3，4)。 找将含硫 的有机链段加入像聚苯乙烯、聚氯 乙 表 1 催化剂的种类及合成 的条件对硫磺与聚乙烯 烯之类的高分子 中去的方法方面进行 了大力研 的反应产物中含硫量 的影响 究 。其它则是通过许多单体的共缩聚反应 来制备杂链聚合物 ，而众多单体中有一种含 实验 2-MBT DPG 实验 ．瞄。物的含 (促进剂 M) (二苯胍 ) ll~tr／％ 有硫 。 一一一一一一 使用元素硫磺合成的含硫聚合物受到特别 一一一一一一一一一一 啪 瑚 Ⅲ 啪 啪 脚 关注 ，即硫磺与不饱和化合物的共聚产物以及 通过聚苯乙烯和硫磺的机械解聚制备的含硫聚 合物。 在文献 中有关元素硫磺与聚烯烃进行化学 一一～擅～孤一一 反应的信息是十分罕见的。但是 ，这种方法 能 够在废弃聚合物的回收利用方面得到应用。 文中研究的目的在于阐明通过元素硫磺与 低压聚乙烯 (PELP)发生反应 ，合成高含硫产物 的最佳条件，并且对该高含硫产物作为 EPDM一 70胶料的硫化剂的可行性进行 了论证 。 低压聚乙烯与硫磺的反应是在 PELP：S的 摩尔比等于 1：4(按照聚合物 的单体链段计 算)，在 190。C～220。C的温度范 围内进行 的 (表 1)。反应 时间可控制在 1～5h之内。将 反应冷却后的产物置于索格里特抽提器中用沸 腾的苯在 l0～12h之 内将未发生反应的硫磺 清洗干净 (直到硫磺含量达到恒定为止)。 由表 1可 以看出，在 190。C、3h的反应条 件下不能得到硫磺含量高的反应产物 (见表 1， 实验 1)。硫磺含量急剧增加是在 200。C温度 第 37卷第9期 赵志正．元素硫磺与作为硫化剂使用 的聚乙烯相互作用后的高含硫产物 ．11． 9 m 促进剂 M及二苯胍打开硫环的机理是不同的。 表 3 EPDM-70填充胶料配方