利用超临界流体与几丁聚醣天然聚合物萃取土壤之重金属-朝阳科技大学.PDFVIP

利用超臨界流體與幾丁聚醣天然聚合物萃取土壤之重金屬 利用超臨界流體與幾丁聚醣天然聚合物萃取土壤之重金屬 劉敏信，朝陽科技大學環境工程與管理系副教授 羅煌木，朝陽科技大學環境工程與管理系助理教授 張瑞峯，朝陽科技大學環境工程與管理系碩士班研究生 國科會研究計畫編號：NSC 93-221 1-E-324-011 摘要 本研究首先以萃取溶劑試驗去除土壤重金屬鉻污染物之能力，試驗中發現以 低濃度(0.5 與 1%)檸檬酸，添加200~800 mg/L 幾丁聚醣有助於檸檬酸萃取土壤 重金屬效率，但超過800 mg/L 幾丁聚醣濃度以上添加時則呈現萃取效率下降之 趨勢。在以超臨界流體進行實驗室添加鉻污染土壤之萃取中，添加四種螯合劑與 ㄧ定比例極性修飾劑，以螯合劑2Na-EDTA 效果為佳。而實驗室添加鎘污染土壤 之萃取時，則以添加0.5% 檸檬酸含200 mg/L 幾丁聚醣與5%甲醇之效果最佳。 而以超臨界流體對重金屬鉻土壤之多次萃取試驗中，隨批次萃取次數增加萃取效 率則增加，卻難以完全去除鉻，這代表部份殘餘重金屬強力附著於土壤中，不易 為超臨界流體所萃取。在重金屬鎘土壤方面，以批次方式單次萃取鎘之試驗，即 可達該萃取方式之最大效率，顯示鎘在土壤中吸附不強，較易被超臨界流體所萃 取。 關鍵詞：土壤、重金屬、超臨界流體萃取(SFE)、螯合劑 一、前言 對於水溶液與固相基質中金屬離子的萃取，溶劑萃取為最常採用的方法之 ㄧ，萃取金屬離子與有機金屬通常有賴於淋洗程序從基質中釋放金屬離子，其反 應為金屬離子與有機螯合試劑形成金屬錯合物。而萃出物與有機溶劑不易分離， 且有機溶劑通常具有毒性，因此會被注意到溶劑的處理與處置問題。超臨界流體 具有反應時間快、高擴散性、低黏滯性以及可變的溶解強度等諸多特性，許多的 研究結果顯示它具有相當之發展潛力，且與傳統方法比較其所使用之有機溶劑大 幅度減少，超臨界流體一經洩壓汽化，立即與萃出物分離，可將目標物濃縮至小 體積，免去有機溶劑處理的問題。 1 利用超臨界流體與幾丁聚醣天然聚合物萃取土壤之重金屬 二氧化碳之淨偶極距為零，為非極性之物質，對於極性之金屬物質，無法有 效直接地萃取金屬離子，其解決方法有二：一為在超臨界二氧化碳中添加一定比 例之極性修飾劑(modifier)，增加溶液之極性；另一為加入螯合劑與金屬形成金屬 螯合錯合物，達到電中性的型態；由文獻中直接以超臨界流體萃取金屬離子，已 發現不具任何效果[Li, 2001；Wai Wang, 1997]，因為金屬離子的非電中性和溶 質溶劑之間的結合力太弱所造成。然而讓金屬離子結合有機配位基，將使其在超 臨界二氧化碳的溶解度明顯增加。因此本研究有別於過去之超臨界流體萃取之化 學合成之螯合劑，我們改以一般商業與實際化工廠所使用之螯合劑，其優點為取 得方便、價格便宜，並可與土壤淋洗萃取效果進行比較。 二、材料與方法 本研究主要分為五個部分，分別為土壤特性與重金屬含量分析、實驗室添加 重金屬污染土壤之配置、土壤批次淋洗實驗設計、超臨界流體批次萃取方法與超 臨界流體多次萃取方法，各試驗方法分述如下。 2.1 土壤特性與重金屬含量分析 本研究採用現地之土壤，以重金屬鉻與鎘為主要研究對象，對於實驗之土壤 樣本，進行土壤特性分析，包括含水率、pH 值、有機質、粒徑分析、陽離子交 換容量(CEC)等試驗。將土壤特性分析後之土樣，進行王水消化，以火焰式原子 吸收光譜儀(FLAA)進行重金屬分析，分別為鎘、鉻、銅、鎳、鉛與鋅六大重金 屬項目。 2.2 實驗室添加重金屬污染土壤之配置 先以實驗室添加重金屬污染物於無污染土壤中，分別進行淋洗與超臨界流體 萃取試驗，其製備方式為鎘污染濃度 100 ppm，從 1,000 ppm 的重金屬標準溶液 以氣密式針抽出 100 µL 金屬溶液，將其均勻添加於 1 g 土壤中。 而製備鉻污染濃度500 ppm，從 1,000 ppm 的重金屬標準溶液以氣密式針抽 出500 µL 金屬溶液，均勻添加於 1 g 土壤。當金屬污染物添加完成後，分別進 行螯合劑淋洗與超臨界流體萃取。 2.3 土壤批次淋洗實驗設計 為了找出超臨界流體萃取之螯合劑最佳組合及添加