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克劳斯催化剂失活原因和特征 　　摘要：主要介绍了克劳斯催化剂在硫回收过程中的几种失活原因，包括硫沉积、硫酸盐化、碳沉积、热老化、水热老化、等，并简要提出控制克劳斯催化剂失活的措施及克劳斯催化剂失活后的特征。 【关键词】克劳斯 硫回收 催化剂 失活 中图分类号：O643.36 1. 克劳斯硫回收的反应原理及克劳斯催化剂的组成 1.1 克劳斯硫回收的反应原理：在克劳斯炉顶部的燃烧室，将酸气中部分H2S燃烧生成SO2，采用微机自动控制进风量，使炉中H2S∶SO2接近2∶1发生克劳斯反应，未反应完全的H2S、SO2以及生成的液态硫经废热锅炉降温后一同进入克劳斯反应器进一步反应生成硫磺。 其反应方程式如下： H2S +3/2O2= SO2 + H2O----（1） 2H2S + SO2=3/nSn + 2H2O----（2） 反应（1） 和（2） 是在克劳斯炉中进行的。在催化反应区（克劳斯反应器） 除了发生反应（2） 外，还进行下述有机硫化物的水解反应： CS2 + H2O= COS + H2S-----（3） COS + H2O =H2S + CO2 ----（4） 以上反应必须在克劳斯催化剂作用下，使总硫转化率得以提高、使排入大气的SO2含量符合环保要求。克劳斯反应转化率与其所用的催化剂的活性、寿命密切相关，因此，在工业生产中，分析克劳斯催化剂的失活原因及明确催化剂失活特征，对整个硫回收工艺是至关重要 。 1.2 克劳斯催化剂的组成 1960年以前，克劳斯装置采用的传统催化剂是颗粒状天然铝钒土，随环保法规的日益严格，各国相继开发了活性氧化铝催化剂及助剂型活性氧化铝催化剂，不同的生产厂家在Al2O3催化剂上添加的助剂有所不同，这种作法不仅提高了催化效率，也提高了催化剂的抗硫酸盐化能力。80年代初开发成功TiO2基催化剂，用于CS2，COS的水解反应，以及漏氧保护的铁基催化剂。 克劳斯催化剂最主要的活性组分还是三氧化二铝，少量的还有二氧化钛和两价铁离子等组分，氧化钴、氧化钼催化剂只用于尾气加氢还原，克劳斯部分不使用。 2. 克劳斯催化剂失活的原因 2.1 吹扫气的氧含量。生产流程中通常残存有H2S、SO2、Sx、FeS等，在系统吹扫时FeS遇O2会发生自燃生成Fe2O3，FeS的自燃会引燃Sx和H2S使系统超温，系统吹扫过程中，控制吹扫气的氧含量是至关重要的。超温通常发生在一、二级转化器床层，床层温度大于催化剂的烧结温度将可能改变催化剂内部结构，导致催化剂永久失活，通常控制床层温度不大于400℃。 2.2 硫沉积。硫沉积是在冷凝和吸附两种作用下发生的。如果反应器的温度高于硫露点的温度，催化剂在其活性表面吸收元素硫，在低于正常硫露点温度下，硫磺也会在催化剂的毛细管孔隙中冷凝。两种过程的综合作用会使催化剂颗粒中增加一些元素硫，从而导致反应气体被堵塞不能进入催化剂表面，催化剂就会失活。硫磺通常是在催化剂床的顶部累积。开始发生硫磺堵塞时，催化剂活性降低，反应逐渐被迫更深入催化剂床中未被硫磺堵塞的区域。当反应深入进催化剂床中，会导致催化剂床逐渐失活。 在装置正常操作的情况下， 可定期地提高转化器的操作温度， 从第1级转化器开始，顺次将床层入口温度升高15～30℃，维持36～48h，可吹出部分沉积的硫，使催化剂恢复到高活性。在装置停工前，必须清除装置内部和催化剂内部沉积的硫磺。 2.3 硫酸盐化。催化剂失活的主要原因是催化剂活性部位的硫酸盐化，硫酸盐化的机理涉及在活性羟基或氧化物离子部位上的SO2的化学吸附作用，然后与氧气发生化学反应生成硫酸铝。 化学吸附的SO2的均衡数量只是轻度失活，永久性失活只是在与氧气发生化学反应后才会产生，因此应保证主燃烧炉的氧气浓度不会超过0.2%。反应器温度和过程气中硫化氢含量越低，越容易发生催化剂的硫酸盐化；而过程气中的氧和二氧化硫含量越高，也越容易发生催化剂的硫酸盐化。当酸性气含有氨时，未被燃烧的氨在装置低温段会发生铵盐结晶，危害系统的正常运转。同时部分氧化成一氧化氮，该物质对气相中的二氧化硫氧化成三氧化硫有催化作用，这是造成催化剂硫酸盐化中毒的原因之一。 提高 H2S含量和床层温度， 可促使硫酸铝重新转化为氧化铝。步骤是将一级转化器入口温度提高到340～370℃，二级转化器入口温度提高到比一般操作温度高30℃，维持12～24h，除去催化剂表面吸附的元素硫；然后调节过程气 H2S和SO2 分子比为2.5或更高，维持24～36h，再将温度与H2S和SO2比值恢复到正常操作条件，这样有助于促进反转硫酸化反应。 然后，将H2S/SO2的比率恢复为2：1，并慢慢将催化剂床入口温度恢复至正常操