铂-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷中铂的测定.pdf

分析 ·测试 请机硅材料S，I2L0IC14ON，E28MA(T1)E：RI3A2L—35 铂 一1，3一二乙烯基 一1，1，3，3一四甲基 二硅氧烷 中铂的测定 凌钦才 ，龚 彦，谢国庆，李晓雷，郭文欣 (上海化工研究院，上海200062) 摘要：利用x射线光电子能谱 (XPS)测试了铂一1，3一二乙烯基一1，1，3，3一四甲基二硅氧烷中铂的存 在价态，采用x射线荧光分析 (XRF)测试了其中铂的含量。结果表明，铂一1，3一二乙烯基一1，1，3，3一四 甲基二硅氧烷中铂的价态与在其配合物中的含量相关：铂含量高，价态高，在配合物中表现为+2价；铂含 量低，价态低，在配合物中表现为0价。XRF测试铂含量时，铂的质量浓度在0．375～7．5mg／mL范围内时标 准曲线的线性良好，相关系数为0．9983；当配合物中的铂含量低时，XRF测量值与设计值几乎没有差异。 关键词：铂，六水合氯铂酸，1，3一二乙烯基一1，1，3，3一四甲基二硅氧烷，配合物，x射线光电子能 谱，x射线荧光分析 ，价态，含量 中图分类号：TQ333．93 文献标识码：A 文章编号 ：1009—4369 (2014)0l一0032—04 加成型液体硅橡胶是以含乙烯基的聚二硅氧 可做出光电子能谱图，从而获取样品中元素形态 烷为基础聚合物、低摩尔质量含氢硅油为交联 的信息，主要用于表面组成分析。x射线荧光分 剂，在催化剂作用下通过加成反应形成的具有网 析 (XRF)是利用原级x射线光子或其它微观 状结构的弹性体。其中，Ⅷ族过渡金属的化合物 粒子激发待测物质 中的原子，使之产生荧光 或配合物对 si—H基与 si—cH=CH：基的加成 (次级x射线)而进行物质成分分析和化学态研 反应具有催化作用，特别是铂配合物显示了极佳 究的方法。XPS作为一种分析测试手段，可用来 的催化效果，是加成型液体硅橡胶常用的催化 测试铂的存在形态 l【；但未见用来测试铂 一1，3 剂 j。据报道，常用的铂配合物配位体有 1，3 一 二乙烯基 一1，1，3，3一四甲基二硅氧烷配合物 一 二乙烯基 一1，1，3，3一四甲基二硅氧烷 。 、 中铂的存在形态的相关报道。 异丙醇 I4J、四氢呋喃 j、邻苯二甲酸二乙酯 本实验通过XPS光电子能谱测试了铂 一1，3 等 ，。谭必恩等人_4合成了铂 一1，3一二乙 一 二乙烯基 一1，1，3，3一四甲基二硅氧烷配合物中 烯基 一1，1，3，3一四甲基二硅氧烷、铂 一异丙醇、 铂的存在形态，并采用XRF测试其中铂的含量。 铂 一邻苯二甲酸二乙酯配合物，并比较了它们对 加成型硅橡胶加成反应的催化活性。结果表明， 1 实验 这3种催化剂中，铂一1，3一二乙烯基 一1，1，3，3 1．1 主要原料及仪器设备 一 四甲基二硅氧烷配合物的催化活性最高。它可 六水合氯铂酸：AR，沈阳有色金属研究院； 通过Willing法 或Karstedt法 制备。 1，3一二乙烯基 一1，1，3，3一四甲基二硅氧烷：工 铂催化剂的催化活性与铂的形态及含量有 业级，上海硅山高分子材料有限公司；铂粉：纯 关：当铂被还原至零价态时，催化活性较高；而 度99．9％，国药集团上海化学试剂有限公司。 铂的价态较高时，催化活性相对较低 J。可见， x射线光电子能谱仪：PHI5000，日本 日美 确定催化剂中铂的形态及含量对配制加成型液体 纳米表面分析仪器公司。测试条件：A1Ka辐 硅橡胶非常重要。 射，Cls结